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以四个碳原子及以下的烃为原料合成： “水”不能少！ 解： * * 长江大学 * (1) 反应历程——自由基加成 (3) 烷基自由基的稳定次序: 3 o R · 2 o R · 1o R · ·CH3 * * 长江大学 3. 与硫酸加成 (硫酸氢酯) 水合反应 符合Markovnikon 规则。 工业上制备醇的方法之一 ： 烯烃的间接水合法。乙烯 伯醇，其它烯烃 仲、叔 醇。 * * 长江大学 4. 与水加成 催化剂：稀H2SO4, H3PO4 符合马氏规则 工业上主要制备醇的方法 —烯烃的直接水合法 * * 长江大学 炔烃的水合反应需在硫酸汞的硫酸溶液 催化下进行： 1-己炔 烯醇 2-己酮 * * 长江大学 酮式－烯醇式互变异构: 官能团的转换： 不对称炔烃与H2O的加成反应符合马氏规则 * * 长江大学 5. 与次卤酸加成 烯烃在水溶液同卤素的加成，生成邻- 卤代醇(β-卤代醇)。 反应特性： 符合马氏规则。相当于同1摩尔次氯酸 (HO-Cl+)加成。 反式加成 反应机理： * * 长江大学 3.7.3 聚合反应 聚乙烯 2,4,4-三甲基 -2-戊烯 2,4,4-三甲基-1-戊烯 聚合反应： 在一定的条件下，烯烃或炔烃加成，自身结合在一起。 * * 长江大学 Ziegler – Natta 催化剂 Ziegler – Natta 获得 1963年 诺贝尔(Nobel)化学奖。 * * 长江大学 氯丁橡胶及甲醇胶等粘合剂的原料 二乙烯基乙炔 乙烯基乙炔 * * 长江大学 3.7.4 氧化反应 1. 烯烃被KMnO4氧化 冷，稀，中性或碱性KMnO4 热，浓，中性或碱性KMnO4 酸性KMnO4 + CH3COOH + CH3COOH * * 长江大学 烯烃同热的中性KMnO4溶液或酸性KMnO4溶液反应，双键断裂，生成含氧化合物： 异亚丙基环己烯 环己酮 丙酮 CH2 CO2 + H2O 此反应用于推测烯烃的结构和碳碳双键的鉴定。 * * 长江大学 此反应可用于 及炔烃结构的鉴定。 与烯烃相似，炔烃被KMnO4氧化时， * * 长江大学 2. 臭氧化 烯烃与臭氧(O3)反应生成臭氧化物，然后在Zn存在下水解生成醛、酮 * * 长江大学 2-甲基-2-丁烯 丙酮 乙醛 炔烃同臭氧反应，生成羧酸或CO2: 臭氧化反应可用于烯烃结构的鉴定。 * * 长江大学 3.7.5 烯烃α-氢的反应 α- H sp2杂化 sp3杂化 1. 高温卤代 烯烃与卤素在高温下发生α-卤代反应： 这是自由基反应 * * 长江大学 反应机理： 链引发： 链传递： * * 长江大学 2. 使用一些试剂，可在温和的条件下进行α-卤代反应。 反应条件：hν或 ROOR 环己烯 NBS 3-溴环己烯 丁二酰亚胺 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) * * 长江大学 3.7.6 炔烃活泼氢的反应 1. 炔烃的酸性 碳负离子 的稳定性： 碳原子的 杂化态： sp sp2 sp3 电负性： 3.29 2.73 2.48 s 成分/％ : 50 33 25 (碳负离子) 乙炔： 共轭碱 * * 长江大学 烃的酸性： pKa: 25 44 50 pKa: 3.2 15.8 16-17 26 38 2. 金属炔化物的生成及其应用 (1) 活泼金属炔化物的生成 强酸 强碱 弱碱 弱酸 * * 长江大学 与硝酸银的液氨溶液作用-- 炔化银 CH?CH + 2Ag(NH3)2NO3? AgC?CAg? + 2NH4NO3 + 2NH3 乙炔银(白色沉淀) RC?CH + Ag(NH3)2NO3? RC?CAg? + NH4NO3 + NH3 与氯化亚铜的液氨溶液作用-- 炔化亚铜 CH?CH + 2Cu(NH3)2Cl? CuC?CCu? +2NH4Cl + 2NH