双原子氢化物分子键长计算的一种经验公式.docVIP

双原子氢化物分子键长计算的一种经验公式 结构性能关系的研究是化学中一个十分活跃的研究领域。目前，对于有机化合物结构性能关系的研究较多，但对无机化合物结构性能关系的研究相对较少。键长是描述分子结构的重要参数之一，它的大小可反映化学键的强弱、键型的变异性、分子的稳定性等情况。有关分子键长，目前尚无简单可靠的方法，常用的方法是根据Pauling的共价半径加和原理计算，并对极性共价键加以修正，以消除部分离子性对键长的影响，这类计算方法需要原子半径数据和电负性数据。但计算值与实验值偏差较大。目前广泛采用键长数据，大多数是通过光谱、X-衍射等实验获得的。徐宝庆探讨了电负性与双原子分子键长的关系，提出一种根据电负性(调整过的Pauling电负性)、原子的价电子数及周期因子提出一种用人工网络计算双原子分子键长的方法。吴汉卿、温元凯又进一步探讨了这一问题。贺黎明、陈孔常提出一种用神经网络计算双原子分子键长的方法，计算需要输入原子半径、电负性及原子在周期表中的主族数和周期数等数据，由于输入数据较多且为人工神经网络法，应用不便。 因此本文试以价层轨道平均能、原子的价电子数和主量子数为参数，建立一个简单的公式，用以计算双原子氢化物的分子键长。 1、 公式的建立 根据Schomaker等的方法，极性共价键的键长，应由构成键的原子共价半径之和扣除由于部分离子性使共价键缩短的部分。这就需要定义一个离子性系数i，前人在这方面做了很多工作，例如： 1990年，韩长日，陈介群[３]共同定义 1993年，喻典[4]定义 他们计算键长的公式也有所不同，可以用公式 文献[4]应用的公式是；本文定义一个A原子和H原子离子性系数为i。i为构成键的A原子和H原子的价层轨道平均能的差的绝对值与A原子和H原子所处的周期数(p)之和的两倍与A原子和H原子的价电子数之和(n)之比: 原子价层轨道平均能（）反映了原子核对成键电子的吸引力的大小，其值可由下式求得： 显然，成键的A原子和H原子的价层轨道平均能之差的绝对值越大，其离子性越强，键长趋于缩短；而原子的价电子数越多，价电子数的相互排斥作用越强，键长趋于增长；元素所在的周期数越大，原子的电子层数越多，也使键长增长。因此本文提出以下公式，用以计算双原子氢化物分子的键长： 式中，i为离子性系数，可由(1)式求得。rA和rH分别为A、H原子的共价半径。(3)式中的系数运用计算机拟合求得。 数据处理 我们知道，在研究分子键长时，离子性系数i可以用原子价层轨道平均能之差的绝对值与原子价层轨道平均能之和的比值求算，也可以用原子价层轨道平均能之差的绝对值与元素所处的主量子数和与价电子数和的总和的比值求算[4][6]，还可用原子价层轨道平均能之差的绝对值与价电子数和的比值求算。在计算卤化物方面还可以将电负性与原子主量子数和价电子数结合起来计算i值；徐宝庆运用此方法，但他的计算太复杂，本文的方法经过较简单的探讨得到了较理想的结果。 在本文中公式(1)中引用的价层轨道平均能是根据徐光宪等人的中性原子的轨道能量依据算术平均值的方法求得的能量[7]，中性原子价层轨道排布及其各轨道的能量列于表３.１中。 表３.１　中性原子价层轨道排布及其各轨道的能量 原子A 电子排布 s层能量的负值 s层电子数 P层能量的负值 p层电子数 H 1s1 13.6 1 ˉ ˉ Li 2s1 5.39 1 ˉ ˉ Na 3s1 5.14 1 ˉ ˉ K 4s1 4.34 1 ˉ ˉ Rb 5s1 4.18 1 ˉ ˉ Cs 6s1 3.89 1 ˉ ˉ Be 2s2 9.32 2 ˉ ˉ Mg 3s2 7.65 2 ˉ ˉ Ca 4s2 6.11 2 ˉ ˉ Sr 5s2 5.7 2 ˉ ˉ Ba 6s2 5.21 2 ˉ ˉ B 2s22p1 12.9 2 8.3 1 Al 3s23p1 10.6 2 5.97 1 Ga 4s24p1 11 2 6 1 In 5s25p1 10 2 5.79 1 Tl 6s26p1 8 2 6.11 1 C 2s22p2 6.6 2 11.3 2 Si 3s23p2 13.5 2 8.15 2 Ge 4s24p2 14.3 2 7.9 2 Sn 5s25p2 12 2 7.34 2 Pb 6s26p2 10 2 7.42 2 N 2s22p3 20.3 2 14.5 3 P 3s23p3 16.2 2 10.5 3 As 4s24p3 17 2 9.81 3 Sb 5s25p3 15 2 8.64 3 Bi 6s26p3 12 2 7.29 3 O 2s22p4 28.5 2 13.6 4