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分析化学Analytical Chemistry 莫志宏 教授 重庆大学化学化工学院zhihmo@cqu.edu.cn 第3章 分析化学中的误差及数据处理 1 准确度和精密度 2 系统误差与随即误差 系统误差:又称可测误差 3.2 有效数字及运算规则 m ◇分析天平(称至0.1mg):12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ☆容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ☆移液管:25.00mL(4); ☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2) 2 有效数字运算中的修约规则 尾数≤4时舍; 尾数≥6时入 尾数＝5时, 若后面数为0, 舍5成双;若5后面还有不是0的任何数皆入 3.3 有限数据的统计处理 总体 样本 样本容量 n, 自由度 f＝n-1 样本平均值 总体平均值 m 真值 xT 标准偏差 s 误差理论和实验数据处理 测量和误差 1.测量及其分类： 测量是人们对自然界中的现象和实 体取得定量概念或数字表征的过程。 测量可以分为直接测量和间 接测量两大类 。 2.误差及其来源和“消除”方法 一个待测的物理量，在一定的条件下总有一 个客观存在的量值，这个量值我们称之为真值。 在实际的测量中，测量结果和真值之间总存 在一定的差值。这个差值就称之为误差。 误差是不可避免的，真值是测不出的。 测量的目的在于尽量减少误差之后，得出一个 在一定条件下待测物理量的最可信赖值，并对其 精确度作出正确的估计。 系统误差和偶然误差 〔1〕系统误差： 特征：A.有规律，自成系统：B.可以消除。 ⅰ，仪器误差 ⅱ，方法误差 ⅲ，环境和条件误差 ⅳ，个人误差 可以采取一些措施来消除或减少这些系统误差。 〔2〕偶然误差： 特征：A.随机产生，无规律；B.不能消除 ⅰ.环境原因 ⅱ.个人原因 偶然误差也有其必然性。 测量次数无穷多时，偶然 误差满足正态分布。正态 分布具有单峰性、对称性 和有界性三个特点。 3.精密度、准确度和精确度 (a).精密度高，准确度差。(b).准确度高，精密 度差。(c).精密度、准确度都高，就是精确度 高。 测量结果的表示、直接测量误差的估算 1,算术平均值—测量结果的最可信赖值： 偶然误差的性质告诉我们 实际测量中，测量次数总是有限的。 算术平均值只是真值的近似值.称为最佳估 计值（最可信赖值）。用它来表示测量结 果。 2.多次等精度测量的误差估算： 某次测量值的误差: 某次测量值的偏差: (1).标准误差和标准偏差： 测量列的标准误差: 上述公式只有理论上的意义。 测量列的标准偏差: -----白塞尔公式 (2)算术平均值的标准偏差： 算术平均值的标准偏差应小于测量列的标准 偏差。 由上式可以看到，增加测量次数对提高测量 精度是有益的。 3 测量结果及其物理意义 测量结果可以表示为 偏差落在（ ）区间的概略约68.3% 。 偏差落在（ ）区间的概略为95.5%。 偏差落在（ ）区间的概略为99.73%。 实验中粗差的剔除1.拉依达准则 2.肖维涅准则 4 单次直接测量结果的误差估算 仪器误差 仪器误差满足平均分布 可以方便得计算 5.绝对误差、相对误差及百分差 绝对误差： 相对误差： 百分差： 间接测量的误差估算 1.误差传递的基本公式： N=f(x1、x2、x3、…xn) 单次测量时误差传递公式 绝对误差：