020第二章a.pptVIP

例题： 计算0.1mol·kg-1HAc和0.1mol·kg-1NaAc 混合形成的缓冲溶液的pH。 解： 已知Ka =1.76×10-5, ? b(HAc)=b(NaAc)= 0.1mol·kg-1 pH=-lg1.76×10-5-lg =4.75 答: 该缓冲溶液的pH值为4.75。 代入 = ? - 例题： 计算0.1mol·kg-1HAc和0.1mol·kg-1NaAc 混合形成溶液的pH。 解： 已知Ka =1.76×10-5, ? 代入 = ? - 再加入盐酸0.01mol/kg 0.09mol/kg * 意义：Ki值越大，表明弱电解质解离程度越大。 性质：不受离子或分子浓度的影响,受 温度的影响。 * 所以 b(H+)≠2b(S2-) * 多组分溶质系统中，易溶强电解质对弱电解质解离平衡的影响，实质是解离平衡的移动。 * 解二次方程，得： x=3.0×10-3 所以：0.3+x≈0.3 成立。 （共轭酸） （共轭碱） HAc H+ + Ac- HCO3- H+ + CO23- H2CO3 H+ + HCO3- H2PO4- H+ + HPO42- H2O H+ + OH- 可见，有酸必有碱；有碱必有酸； 酸中有碱，碱可变酸。 酸和碱相互依存，相互转化。这样的酸碱称共轭酸碱对。 又如： (1) 酸、碱可以是分子，如HAc、NH3称为分子 酸、分子碱；也可以是正或负离子，如 NH4＋ 、Ac－，称为离子酸、离子碱。 (2) 有些物质既能给出质子，也能接受质子，它 们被称为两性物质。 如： H2O、HPO42-、HS- 酸碱的物质形式： (3) 盐的概念 　 质子理论中没有盐的概念。所谓的盐在溶液中或是酸或是碱或是酸碱混合物。 　如：NH4Cl、NaCl 2 . 酸和碱反应的实质 实质是质子的转移：酸向碱转移质子，生成新的酸和碱。 酸1 + 碱2 酸2 + 碱1 H+ 如： H2O +Ac- HAc + OH- NH4+ +Ac- HAc + NH3 H2SO4+HAc HSO4-+H2Ac- ⑵酸碱质子理论亦可应用平衡常数来定量地 衡量在某溶剂中酸或碱的强度。 3、酸碱质子理论优缺点 ⑴ 扩大了酸碱的含义和酸碱反应的范围。解决了非水溶液和气体间的酸碱反应,并把水溶液中进行的离子反应系统地归纳为质子传递的酸碱反应。 （电离、中和、水解） ⑶酸碱质子理论把酸碱只限于质子的给予或接受，不能解释没有质子传递的酸碱反应；对不含氢的一类化合物的酸碱性问题，也无能为力。 一、水的质子自递反应 质子自递反应发生在同种溶剂分子之间的质子传递反应。 水的质子自递反应(水的解离反应)： 在一定温度下，水的解离反应达到平衡时： H+ 1.水的离子积常数 称之为水的离子积，它不仅适用于纯水， 也适用于一切稀溶液。 不同温度下水的离子积常数 T/K T/K 当温度在室温附近变化时， 变化不大，一般可认为 。 2、水溶液的酸碱性 当酸碱溶液的浓度较低时，常用 pH (pOH)来表示溶液的酸碱性。 在298.15K时，根据水的离子积常数表达式有： 弱电解质的解离平衡 1 .一元弱酸（碱）的解离 （质子转移）平衡： HAc H++Ac- HAc + H2O Ac- + H3O+ H+ 其解离平衡常数表达式为： 弱酸的解离平衡： 可写为： = ? ? ? ? + - NH3+H2O NH4++OH- 弱碱的解离平衡： 其解离常数表达式为： 又分别称酸常数和碱常数。 能力的强弱。即，酸和碱的强弱。 ? + - = ? ? ? 解离常数Ka 和Kb 称质子转移平衡常数， ? ? Ki 的大小可以表示弱电解质给出质子 ? 标准解离常数 越大，酸（碱）性越强。 与弱酸（碱）的本性有关 与温度有关 与初始浓度无关 计算中的近似与解离度 　对同类型的弱酸而言，可用Ka值比较它们的相对强弱。Ka 值越大，则酸性越强，反之则越弱。 　例：Ka(HAc)=1.76 × 10-5 Ka(HCN) =4.93 × 10-10 HAc和HCN都是一元弱酸， 但 Ka(HCN)? Ka(HAc), 故HCN是更弱的酸 同一溶剂中比较！ HAc H++Ac- 一元弱酸的解离平衡： = ? ? ? ? + - 同理，对于一元弱碱 (NH3·H2O)， 解离度表示电解质的解离程度。 同理，对于