04_酸碱滴定0925.pptVIP

例 4-1 计算0.1 mol/L HF溶液的pH. (Ka=6.3×10-4) 解： 1. 用条件式判断：caKa20Kw, ca/Ka500 例 4-2 计算0.1 mol/L NH4Cl 溶液的pH. (Ka=5.6×10-10) 解： caKa20Kw, ca/Ka500 1. 水的电离能否忽略 2. 二元酸的二级电离能否忽略 3. 弱酸离解对总氢离子浓度的影响能否略去 例4-3 计算0.10 mol/L Na2C2O2溶液的pH. 解： Na2C2O2 的Kb1=Kw/Ka2=6.7×10-11 Kb2=Kw/Ka1 =1.8×10-13 例 4-4 计算0.01 mol/L 邻苯二甲酸氢钾溶液的pH 例 4-5 计算0.1 mol/L 氨基乙酸溶液的pH 0.30 mol/L 吡啶溶液与0.10 mol/L HCl 溶液等体积混合，计算此溶液的pH. 酸碱指示剂 指示剂变色原理 指示剂变色范围 影响指示剂变色范围的因素 混合指示剂 酸碱滴定法的基本原理 滴定反应常数（Kt）：Kt＝1/Kw＝1014 ，滴定反应完全，滴定突跃大。 强碱滴定强酸滴定突跃范围：pH4.30→9.70， △pH 5.40，可选酚酞、甲基红、甲基橙为指示剂。 强酸（碱）的滴定 一元弱酸的滴定 滴定常数： 强碱滴定弱酸滴定突跃范围：pH7.75 → 9.70，滴定产物为弱碱，选用在碱性区域内变色的指示剂。 影响滴定突跃的因素：ca（b） ，Ka（b） 判断弱酸（碱）能否被准确滴定依据：caKa≥10-8 多元酸(碱)的滴定 准确滴定可行性判断： 通过计算化学计量点的pH，选择指示剂。 能否分步滴定： 能否滴定： NaOH→H3PO4 甲基橙；酚酞指示剂 HCl → Na2CO3 酚酞；甲基橙指示剂 滴定终点误差 强酸(碱)的滴定终点误差 弱酸(碱)的滴定终点误差 非水滴定 溶剂的分类：质子溶剂 、无质子溶剂 溶剂的性质：离解性 、酸碱性 、极性 、均化与区分效应 碱的滴定： 酸性溶剂；HClO4-HAc滴定剂； 酸的滴定： 碱性溶剂；苯-甲醇滴定剂； 电位法-指示剂检测终点。 第四节 滴定终点误差 滴定终点—ep、化学计量点—sp，ep与sp不相符引起的相对误差，属于方法误差，用TE %表示。 滴定终点误差 (titration end point error) 强酸(碱)的滴定终点误差 强碱（NaOH）滴定强酸（HCl）： 滴定终点误差公式为： 滴定中溶液的质子条件式为： cNaOH－cHCl = [OH-]－[H+] [H+] +cNaOH =[OH-] + cHCl 滴定终点在化学计量点： TE % = 0 指示剂在计量点后变色，NaOH过量： TE% 0 NaOH用量不足： TE% 0 弱酸(碱)的滴定终点误差 滴定终点时溶液的质子条件式 强碱NaOH滴定一元弱酸HA 滴定误差公式为 ∵强碱滴定弱酸，终点附近溶液呈碱性，[H+]可忽略。 终点时 可用分布系数表示，一元弱酸的滴定误差公式 式中： 第五节 非水滴定法 问题的提出 许多弱酸或弱碱（c·K 10-8）不能直接滴定。 有些有机酸、碱的水中溶解度小，使滴定不能直接准确进行。 某些多元酸碱、混合酸碱因Ka(b)较接近，不能分步或分别滴定。 在非水溶液中进行的酸碱滴定法 非水溶剂：与不含水的无机溶剂指的是有机溶剂与不含水的无机溶剂 特点：增大有机化合物的溶解度；改变物质的酸碱性；扩大酸碱滴定应用范围。 非水滴定法 （nonaqueous titration） 溶剂的分类 质子溶剂 (protonic solvent) 碱性溶剂 (basic solvent)具有较强的接受质子能力的溶剂。 如：乙二胺、液氨；适于作为滴定弱酸性物质的介质 两性溶剂 (amphototeric solvent)既易给出质子、又易接受质子的溶剂。如：甲醇、乙醇；适于作为滴定不太弱的酸、碱的介质。 酸性溶剂 (acid solvent)具有较强的给出质子能力的溶剂。如：乙酸、丙酸；适于作为滴定弱碱性物质的介质。 无质子溶剂 (aprotic solvent) 惰性溶剂 溶剂分子中无转移性质子和接受质子的倾向，也无形成氢键的能力。 如：苯、氯仿、甲基异丁酮；常与质子溶剂混合使用，以改善样品的溶解性能，增大滴定突跃。 偶极亲质子溶剂 （非质子亲质子性溶剂） 溶剂分子中无转移性质子，但具有较弱的接受质子的倾向，且具有程度不同形成氢键的能力。 如：吡啶、酮类等；适于作弱酸或某些混合物的滴定介质。 溶剂的离解性