04_酸碱滴定1017.pptVIP

例 4-1 计算0.1 mol/L HF溶液的pH. (Ka=6.3×10-4) 解： 1. 用条件式判断：caKa20Kw, ca/Ka500 例 4-2 计算0.1 mol/L NH4Cl 溶液的pH. (Ka=5.6×10-10) 解： caKa20Kw, ca/Ka500 1. 水的电离能否忽略 2. 二元酸的二级电离能否忽略 3. 弱酸离解对总氢离子浓度的影响能否略去 例4-3 计算0.10 mol/L Na2C2O2溶液的pH. 解： Na2C2O2 的Kb1=Kw/Ka2=6.7×10-11 Kb2=Kw/Ka1 =1.8×10-13 例 4-4 计算0.01 mol/L 邻苯二甲酸氢钾溶液的pH 例 4-5 计算0.1 mol/L 氨基乙酸溶液的pH 0.30 mol/L 吡啶溶液与0.10 mol/L HCl 溶液等体积混合，计算此溶液的pH. 计算用0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/LHCl至pH＝4.0（用甲基橙作指示剂）和pH＝9.0（用酚酞作指示剂）时的终点误差。 解：（1）终点pH＝4.0： ［H+］＝1.0×10-4mol/L； ［OH-］＝1.0×10-10mol/L； C＝0.1000/2＝0.05000mol/L （2）终点pH＝9.0： [H+]＝1.0×10-9mol/L； [OH-]＝1.0×10-5mol/L； C＝0.1000/2＝0.05000mol/L 例3 用NaOH（0.1000mol/L）溶液滴定20.00ml HAc（0.1000mol/L）溶液。 （1）如用酚酞作指示剂，滴定到pH＝8.0时为终点 （2）滴定到pH＝9.0为终点。分别计算滴定误差。 解：（1）滴定到pH＝8时： （2）滴定到pH＝9时： 总体原则：有利于滴定反应，终点明显 （1）具有一定的纯度，黏度小，挥发性低，易于精制、回收、价廉、安全； （2）能溶解试样和滴定反应产物； （3）常用惰性溶剂与质子溶剂混合 （4）溶剂不引起副反应（水） 2B·HX + Hg(Ac)2 B·HAc + HClO4 B·HClO4 + HAc 2B·HAc + HgX B·HA + HClO4 B·HClO4 + HA 有机酸的碱金属盐 由于有机酸的酸性较弱，其共轭碱(有机酸根)在冰醋酸中显较强的碱性。故可用高氯酸的冰醋酸溶液滴定。 有机碱的氯卤酸盐 （B · HX） 有机碱的有机酸盐（B ·HA） 酸的滴定 不太弱羧酸 醇类 弱酸和极弱酸的 乙二胺、二甲基甲酰胺 （偶极亲质子） 混合酸的区分滴定 甲基异丁酮、甲醇–苯、甲醇–丙酮 溶剂 标准溶液 甲醇钠的苯–甲醇溶液 、氢氧化四丁基铵等 基准物质 苯甲酸标定甲醇钠： 百里酚蓝(thymol blue) 适宜于在苯、丁胺、二甲基甲酰胺 吡啶、叔丁醇及中等强度酸时作指示剂。其碱式色为蓝色， 酸式色为黄色。 偶氮紫(azo violet) 适宜于在碱性溶剂或偶极亲质子溶剂中 滴定较弱的酸，其碱式色为蓝色，酸式色为红色。 溴酚蓝(bromophenol blue)用于在甲醇、苯、氯仿等溶剂中 滴定羧酸、磺胺类、巴比妥类等样品，其碱式色为蓝色，酸 式色为红色。 指示剂 应用与示例 在乙二胺中用氨基乙醇钠(NaOCH2CH2NH2) 作滴定剂 酚的邻取位或对位有–NO2、–CHO、Cl、–Br等取代基，二甲基酰胺中以偶氮紫作指示剂，用甲醇钠滴定。 酚类 羧酸类 pKa为4～5 ，在水溶液中用NaOH标准溶液滴定 较弱的酸，在醇中用氢氧化钾滴定 更弱的羧酸，以二甲基甲酰胺为溶剂，以百里酚蓝为指示剂，用甲醇钠标准溶液滴定。 磺酰胺类 酸性较弱，溶剂：丁胺或乙二胺 酸性较强， 溶剂：甲醇-丙酮 甲醇-苯 a b 小 结 酸碱溶液中pH计算（最简式） 一元强酸(碱)： pH＝-lgca pOH ＝-lgcb 一元弱酸(碱)： 多元弱酸(碱)： 酸式盐： 弱酸弱碱盐: 缓冲溶液： 酸碱指示剂 指示剂变色原理 指示剂变色范围 影响指示剂变色范围的因素 混合指示剂 酸碱滴定法的基本原理 滴定反应常数（Kt）：Kt＝1/Kw＝1014 ，滴定反应完全，滴定突跃大。 强碱滴定强酸滴定突跃范围：pH4.30→9.70， △pH 5.40，可选酚酞、甲基红、甲基橙为指示剂。 强酸（碱）的滴定 一元弱酸的滴定 滴定常数： 强碱滴定弱酸滴定突