04第四章 电解质溶液.pptVIP

强酸强碱在水溶液中是全部解离的， pH值可直接由强酸强碱的浓度求得。 0.02mol/LHCl溶液的pH值 pH=-lg0.02=1.7 0.02mol/LNaOH溶液的pH值 pH=-lg[H3O+]= -lgKw/[OH-] =12.3 * * 第四章 电解质溶液 第一节 强电解质溶液在溶液中的解离 第二节 酸碱质子理论 第三节 水溶液中的酸碱平衡 第四节 酸碱溶液的pH计算 第一节强电解质溶液在溶液中的解离 电解质根据解离度的大小分为强电解质和弱电解质。 介于两者之间的为中强电解质。 实验证明：任何强电解质在水溶液中都是以离子形式存在，其理论解离度应为100%。 但，电导实验和依数性的测定结果似乎证明强电解质并不是完全解离。 电解质依数性表　　　强电解质解离度表 一、离子相互作用理论　 1.离子相互作用理论要点： (1)强电解质在水中是全部解离的； (2)离子间通过静电力相互作用；形成所谓称的离子氛( ion atmosphere )。在浓度较大时，离子还会“离子对”形式出现，成对运动，无导电性。 (3)离子氛和离子对限制了离子的运动。 　　由于离子氛的影响，导致电场作用下离子运动速度降低，导电能力下降，似乎强电解质没有完全解离。 强电解质溶液的浓度越大，离子氛作用越强，解离度下降得越显著，可见强电解质的解离度与弱电解质的解离度意义不同，后者反映电解质解离的百分数，而前者表示溶液中离子间相互牵制作用的大小，因此这种解离度被称为“表观解离度”(apparent dissociation degree)。 强电解质溶液越稀，离子所带电荷越少，离子氛影响越小，表观解离度越接近100%。 二、离子的活度与活度系数 离子的活度a (activity) 　指离子的有效浓度，即电解质溶液中实际上可起作用的离子浓度。它的单位为1(one) aB =fB·cB/c? αB：离子的活度(单位为一) fB ：活度系数 cB ：离子的浓度 c? ：标准态的浓度（1mol/L） 一般来说：aB ＜cB 　　　　　fB ＜1 单个离子的活度系数无法测定，一般为测定电解质的平均活度系数。 c越小，离子电荷越少，活度系数越接近于1。 第二节 酸碱质子理论 一、酸碱理论的发展：酸碱电离理论、酸碱质子理论、酸碱电子理论。 二、酸碱质子理论 (一)酸碱的定义 (二) 酸碱反应的实质 返回 (一)酸碱的定义与酸碱反应的实质 定义：凡能够给出质子的物质都是酸；凡能接受质子的物质都是碱。 1.一种物质给出质子后，剩余部分称为该酸的共轭碱；对应的，一种物质得到质子后，形成的则是该物质的共轭酸。两者互为共轭酸碱对。组成只相差一个质子。 2.酸越容易给出质子，则酸越强，其对应的碱越弱，越不容易接受质子，反之亦然。 3.酸碱质子理论中，没有盐的概念。 4.既能给出质子，又能接受质子的物质，称为两性物质。如HCO3-，H2PO4-，HPO42-，H2O等。 5.上述例子称为酸碱半反应。只有给出质子的物质，而无接受质子的物质。 酸碱反应的实质 在溶液中H+总是以H3O+的形式存在。而按酸碱质子理论，酸和碱总是成对出现的。 水溶液中，上述半反应就应写成： 若接受质子的不是水分子，而是其它任意的碱，则反应可写成： 反应实质：质子在两对共轭酸碱对之间的转移。 反应的方向：总是由较强的酸与较强的碱反应，生成相对较弱的共轭酸和共轭碱。 酸性HB1＞HB2 碱性：B2- ＞ B1- 返回 酸碱质子理论比电离理论进了一步，一是扩大了酸和碱的范围，如NH4Cl与NaAc，在电离理论中认为是盐，而质子理论认为NH4Cl中的NH4+是酸，NaAc中的Ac-是碱；二是扩大了酸碱反应的范围，将电离论中的解离反应、水解反应等全部归结为酸碱质子传递反应，反应可以在气相或非水溶剂中进行；三是将酸碱强度和质子传递反应结合起来，把酸或碱的性质和溶剂的性质联系起来。 总结 问题：质子理论认为，NaOH中OH－能得到质子是碱，Na+在质子理论中是酸还是碱？ 返回 第三节　水溶液中的酸碱平衡 一、水的质子自递作用 二、弱酸弱碱水溶液中的质子转移平衡 三、弱酸弱碱水溶液中质子转移平衡的移动 一、水的质子自递作用 （一）水的质子自递作用　　水是一种两性物质，在水分子间发生质子传递反应，称为水的质子自递反应(proton self-transfer reaction) 平衡常数 [B]表示平衡时的B物质的平衡浓度，cB表示任意时刻的B物质的浓度。 对于该反应K只和温度有关，[H2O]也只与温度有关的常数。 Kw =K · [H2O]2＝[H3O+]·[OH－]= [H+]·[OH－] Kw称为水的质子自递