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第十一章 配位化合物 Coordination Compounds CuSO4(aq) 配位化合物的定义 金属离子或原子与一定数目的中性分子、阴离子以配位键相结合所形成的复杂离子 含有配离子的化合物以及中性配位分子称～ 二、配合物的组成 中心原子(central atom) 配合物中接受孤对电子的阳离子或原子统称为中心原子。 中心原子一般是金属离子，大多为过渡元素，特别是第ⅧB族元素以及相邻近的一些副族元素。 某些副族元素的原子和高氧化值非金属元素的原子也是较常见的中心原子， 如[Ni(CO)4] →Ni(0) 、 [SiF6]2-→Si(Ⅳ) 配体(ligand)和配位原子(ligating atom) 与中心原子以配位键结合的阴离子或中性分子称为配体 [Ag(NH3)2]+、[Ni(CO)4] 、 [SiF6]2- 配体中直接向中心原子提供孤对电子形成配位键的原子称为配位原子 NH3 、CO 、F- 配位原子的最外电子层都有孤对电子，常见的是电负性较大的非金属的原子 N、O、C、S、F、Cl、Br、I 配体(ligand)种类 单齿配体(monodentate ligand) 多齿配体(multidentate ligand) 两可配体（异性双基配体） π配体 桥联配体 单齿配体：一个配体只含有一个配原子 [Cu(NH3)4]2- [Co(H2O)(NH3)5]3+ NH3、H2O、F-、Cl- 多齿配体 双齿配体：H2N-CH2-CH2-NH2 (乙二胺 en) 三齿配体：H2NCH2CH2 NHCH2CH2 NH2 (二亚乙基三胺 DEN) 六齿配体：乙二胺四乙酸根 EDTA 中心离子与多齿配体结合成具有一个或多个包含中心离子的环状结构的配合物 环状结构；特殊颜色；水溶性差；易溶于有机溶剂 Ethylenediaminetetraacetic ion, EDTA 螯合物结构中，配体与中心原子形成五员环或六员稳定环 例题4 、下列分子或离子能做螯合剂的是 A、H2NNH2 B、CH3COO- C、H2NCH2CH2NH2 D、H2NCH2NH2 两可配体(异性双基配体)：配体有两个配位原子，但两配位原子靠得太近，只有其中一个与中心原子成键 CN-、 NC-、 NO2-、ONO-、SCN-、NCS- π配体 配体无孤对电子，但能提供π键上的电子如乙烯、苯等 [PtCl3(η2–C2H4) ]- 配位数(coordination number) 配合物中直接与中心原子键合的配位原子数目 配位数 = 配位键的数目 配体为单齿配体: 中心原子的配位数＝配体的数目 [Co(H2O)(NH3)5]3+ →配位数= 6 配体为多齿配体: 中心原子的配位数≠配体的数目 [Cu(en)2]2+ →配位数= 4 三、配合物的命名 内界与外界的命名：参照无机物命名 配阳离子： “某化某”、 “氢氧化某”、“某酸某” [Co(NH3)4Cl2]Cl [Cu(NH3)4](OH)2 [Cu(NH3)4]SO4 配阴离子： “某酸”、 “某酸某” H[PtCl3NH3] 配离子及配位分子的命名： 配体数-配体名称-合-中心原子 (氧化值) 配体数目用二、三、四等数字表示 复杂的配体名称写在圆括号中，以免混淆 不同配体之间以中圆点“·”分开 （1）先无机配体，后有机配体。 配合物的命名实例 一、价键理论（valence bond theory） 1、理论要点 （1）中心原子与配位原子以配位键相结合 中心原子提供空轨道 配位原子孤对电子 内轨型inner Orbital Hybridization ： 中心原子用部分内层轨道接纳配体电子，有(n-1)d轨道参与杂化 (n-1)dnsnp2 　(n-1)d2nsnp3 [Fe（CN）6]3- (n-1)d轨道参与杂化 (n-1)dnsnp2 　(n-1)d2nsnp3 一般杂化前d电子发生重排 通常磁性较小(单电子数少) 配体多为CN-、NO2-、ONO-、CO（配原子X小） 配合物能量较低、稳定 [Fe（H2O）6]3+ 外轨型outer Orbital Hybridization ： 中心原子用外层轨道接纳配体电子，n层轨道参与杂化 　nsnp 　nsnp3 　 nsnp3nd2 　nsnp 　nsnp3 　 nsnp3nd2 一般磁性较大(单电子多) 配体大多为F-、Cl-、Br-、I-、H2O （配原子X大） 能量较高 NH3可内