05章_相平衡 2.pptVIP

物理化学电子教案—第五章 第五章 相平衡 §5.1 引 言 §5.1 引 言 §5.2 多相系统平衡的一般条件 §5.3 相 律 §5.3 相 律 §5.3 相 律 §5.3 相 律 （1）如果系统中有化学变化发生，对于每一个独立的化学反应，都应该满足， ，有一个化学反应，就有一个化学势的等式建立，如果系统中各物种之间所需满足的化学平衡式有R个，那么在物种数中就应该减去R。 §5.3 相 律 §5.3 相 律 在含有离子的溶液中，电中性条件也提供一个关系式。 （4）在上述推导中，我们曾假定每一个相中都含有S种物质，如果某一相中不含某种物质，并不会影响相律的形式。 §5.4 单组分系统的相平衡 §5.4 单组分系统的相平衡 §5.4 单组分系统的相平衡 Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程 外压与蒸气压的关系—— 不活泼气体对液体蒸气压的影响 水的相图 两相平衡线的斜率 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 超临界状态 §5.5 二组分系统的相图及应用 §5.5 二组分系统的相图及应用 理想的二组分液态混合物—— 完全互溶的双液系 理想的完全互溶双液系 杠杆规则（Lever rule） 蒸馏（或精馏）的基本原理 指利用液体混合物中各组分挥发性的差异而将组分分离的传质过程。 将液体加热至沸腾,然后把产生的蒸气导入冷凝管，使之冷却凝结成液体的一种蒸发、冷凝的过程。 蒸馏是分离混合物的一种重要的操作技术，尤其是对于液体混合物的分离有重要的实用意义。 蒸馏（或精馏）原理 非理想的二组分液态混合物 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 不互溶的双液系——蒸汽蒸馏 简单的低共熔二元相图 结晶法精制盐类 水-盐冷冻液 形成化合物的系统 形成化合物的系统 液、固相都完全互溶的相图 液、固相都完全互溶的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 固态部分互溶的二组分系统 区域熔炼（zone melting） 区域熔炼（zone melting） 分凝系数 §5.6 三组分系统的相图及其应用 三组分系统的相图及其应用 部分互溶的三液体系统 T - x1，x2 图 T - x1，x2 图 （2）有两对部分互溶系统 （2）有两对部分互溶系统 （3）有三对部分互溶系统 （3）有三对部分互溶系统 （3）有三对部分互溶系统 萃取原理 萃取原理 萃取塔 二固体和一液体的水盐系统 二固体和一液体的水盐系统 二固体和一液体的水盐系统 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 三组分低共熔系统的相图 三组分低共熔系统的相图 三组分低共熔系统的相图 三组分低共熔系统的相图 三组分低共熔系统的相图 直角坐标表示法 直角坐标表示法 *§5.7 二级相变 *§5.7 二级相变 乙烯腈(A)-水(B)-乙醚(C)彼此都只能部分互溶 因此正三角形相图上有三个溶液分层的两相区 在帽形区以外，是完全互溶单相区。 降低温度，三个帽形区扩大以至重叠。 靠近顶点的三小块用1表示的是单相区 2表示的三小块是三组分彼此部分互溶的两相区 中间用3表示的EDF红色区是三个彼此不互溶溶液的三相区 这三个溶液的组成分别由D，E，F三点表示 因为 在等温、等压下， D，E，F三相的浓度有定值 若某物系如P点所示 三个相的相对质量可以使用杠杆规则计算 对沸点靠近或有共沸现象的液体混合物，可以用萃取的方法分离。 通常芳烃A与烷烃B完全互溶，芳烃A与萃取剂S也能互溶，而烷烃与萃取剂互溶度很小。 一般根据分配系数，选择合适的萃取剂。 对芳烃和烷烃的分离，常用二乙二醇醚为萃取剂。 将组成为F的A,B混合物装入分液漏斗，加入萃取剂S并摇动,物系点沿F S线移动 萃取相组成为y，蒸去S，物系点沿Sy 移动，直到G点，这时含芳烃量比F点明显提高. 设到达O点(根据加入S的量，由杠杆规则计算),静置分层。 萃余相组成为x，蒸去S，物系点沿S x移动，到达H点，含烷烃量比F点高。 工业上，萃取是在塔中进行。塔内有多层筛板，萃取剂从塔顶加入，混合原料在塔下部输入。 最后，芳烃不断溶解在萃取剂中，作为萃取相在塔底排出；脱除芳烃的烷烃作为萃余相从塔