06-第6章 络合滴定法.pptVIP

* * 49‘ * 49’ * 49’ * 50 * 50 * 50 * 50 * 50 * * 20’ * 20’ * * * * * * * * * 27 * * * * * 34 * 35‘ * * * * * * * * * * 39 * 39 * 43 April 8 * * 49 * 46 络合掩蔽注意事项： 2. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定: ?N(L)=1+[L]?1+[L]2 ?2+… ?大、cL大且 1. 不干扰待测离子: 如pH10测定Ca2+、Mg2+, 用F-掩蔽Al3+， 则 CaF2 ↓、MgF2 ↓ CN- 掩蔽Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+,…, F- 掩蔽Al3+; 3. 合适pH F-, pH4; CN-, pH10) b 沉淀掩蔽法 例：Ca2+ Mg2+混合溶液中Ca2+的测定 lgKCaY=10.7, lgKMgY=8.7 pKsp: Ca(OH)2=4.9, Mg(OH)2=10.4 加沉淀剂,降低[N] Ca2+ Mg2+ Ca2+ Mg(OH)2 ↓ CaY Mg(OH)2 ↓ pH12 Y Ca指示剂 c 氧化还原掩蔽法 FeY lgKBiY=27.9 lgKFeY-=25.1 lgKFeY2-=14.3 红 黄 抗坏血酸(Vc) 红 黄 pH=1.0 XO EDTA EDTA pH5-6 测Fe 测Bi Bi3+ Fe3+ Bi3+ Fe2+ BiY Fe2+ d. 其它滴定剂滴定 Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ lgKM-EDTA 8.7 10.69 8.73 7.86 lgKM-EGTA 5.21 10.97 8.50 8.41 EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸 1 直接滴定法: 6.6 络合滴定方式及应用 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKMgY=8.7 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、 Mg2+总量； pH12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量 lgcK?≥6 反应速率快 有合适指示剂指示终点 被测离子不水解 封闭指示剂 被测M与Y络合反应慢 易水解 例 Al3+的测定 2 返滴定法 Al3+ AlY Y过量 AlY ZnY pH3.5 过量Y,加热 pH5～6 冷却 Zn2+ 黄 → 红 XO 置换金属离子：被测M与Y的络合物不稳定 例 Ag与EDTA的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 2Ag++Ni(CN)42- ＝2Ag (CN)2-+Ni2+ Y 紫脲酸铵 MgY+EBT+Ca2+ CaY+MgEBT+Ca2+ 例 间接金属指示剂 Y CaY+MgY+EBT 4 置换滴定法 置换出EDTA Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩) AlY PbY ZnY AlF63- PbY+Y(析出) ZnY AlF63- PbY ZnY pH3～4 Y过 ,加热 Zn2+ F- 加热 Zn2+ (测Al) (测Al,Pb总量) pH5～6 冷却,XO 黄→红 冷却 黄→红 测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 4 间接滴定法 总结： 络合平衡 副反应系数 ? Y(H) ? Y(N) ? M 条件稳定常数 K’MY pMsp 和pMep(pMt)及 Et 滴定酸度控制 共存离子分步滴定 滴定方式及应用 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * M + Y = MY EDTA加入，金属离子被络合，[M] or [M’] 不断减小，化学计量点时发生突跃 1 络合滴定曲线 MBE [M?] + [MY?] = VM/(VM＋VY)cM [Y?] +[MY?] = VY/(VM＋VY) cY K?MY = [MY?] [M?][Y?] K?MY[M?]2 + {K?MY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M] - VM/(VM＋VY)cM = 0 ——滴定曲线方程 sp时：cYVY-cMVM＝0 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) K’MY?CMsp ? 106 金属离子 M, cM, VM ，用cY浓度的Y滴定，