1-6络合6.pptVIP

* 50 * 50 * 50 * 50 * 50 * * * * * * * * 27 * * * * * 34 * 35‘ * * * * * * * * * * 39 * 39 * 43 April 8 * * 49 * 46 * * 49‘ * 49’ * 49’ * 1 直接滴定法: 6.6 络合滴定方式及应用 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKMgY=8.7 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、 Mg2+总量； pH12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量 lgcK?≥6 反应速率快 有合适指示剂指示终点 被测离子不水解 * 封闭指示剂 被测M与Y络合反应慢 易水解 例 Al3+的测定 2 返滴定法 Al3+ AlY Y过量 AlY ZnY pH3.5 过量Y,加热 pH5～6 冷却 Zn2+ 黄 → 红 XO * 置换金属离子：被测M与Y的络合物不稳定 例 Ag与EDTA的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 2Ag++Ni(CN)42- ＝2Ag (CN)2-+Ni2+ Y 紫脲酸铵 MgY+EBT+Ca2+ CaY+MgEBT+Ca2+ 例 间接金属指示剂 Y CaY+MgY+EBT 4 置换滴定法 * 置换出EDTA Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩) AlY PbY ZnY AlF63- PbY+Y(析出) ZnY AlF63- PbY ZnY pH3～4 Y过 ,加热 Zn2+ F- 加热 Zn2+ (测Al) (测Al,Pb总量) pH5～6 冷却, XO 黄→红 冷却 黄→红 * 测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 4 间接滴定法 * 总结： 络合平衡 副反应系数 ? Y(H) ? Y(N) ? M 条件稳定常数 K’MY pMsp 和pMep(pMt)及 Et 滴定酸度控制 共存离子分步滴定 滴定方式及应用 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 20’ * 20’ * * * KMY = [MY] [M][Y] 3金属离子缓冲溶液 pM = lgKMY + lg [Y] [MY] pL = lgKML + lg [M] [ML] * 金属离子 指示剂 6.4 络合滴定基本原理 络合滴定曲线：溶液pM随滴定分数(a)变化的曲线 * M + Y = MY EDTA加入，金属离子被络合，[M] or [M’] 不断减小，化学计量点时发生突跃 1 络合滴定曲线 * MBE [M?] + [MY?] = VM/(VM＋VY)cM [Y?] +[MY?] = VY/(VM＋VY) cY K?MY = [MY?] [M?][Y?] K?MY[M?]2 + {K?MY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M] - VM/(VM＋VY)cM = 0 ——滴定曲线方程 sp时：cYVY-cMVM＝0 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) K’MY?CMsp ? 106 金属离子 M, cM, VM ，用cY浓度的Y滴定，体积为VY * [MY?] = VM/(VM+VY)cM-[M?] = VY/(VM+VY) cY - [Y?] [Y?] = VY/(VM＋VY) cY -VM/(VM＋VY)cM-[M?] K?MY = [M?]{VY/(VM＋VY) cY -VM/(VM＋VY)cM-[M?]} VM/(VM＋VY)cM-[M?] K?MY[M?]2+{K?MY(cYVY-cMVM)/(VM+VY)+1}[M]-VM/(VM＋VY)cM=0 sp：CYVY-CMVM＝0 K?MY[M?]sp2 +[M?]sp -CMsp = 0 [M?]sp= -1± 1+4K?MYcMsp 2K?MY * 一般要求 log K’MY ? 8， cM =0.01 mol/L K’MY?CMsp ? 106 pM?sp = 1/2 ( lg K?MY + pcMsp) [M?]sp= -1± 1+4K?MYcMsp 2K?MY * 滴定突跃 sp前，- 0.1％，按剩余M?浓度计算 sp后，+ 0.1％，按过量Y?浓度计算