4酸碱滴定分析.pptVIP

半反应1: HAc Ac- + H+ 半反应2: H+ + H2O H3O+ a. 一元弱酸碱的解离反应 HA + H2O A — + H3O+ A — + H2O HA + OH — H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) *c. 多元酸碱的解离反应 H+ + OH- H2O H+ + A- HA OH- + HA H2O + A- *4.1.3 活度与浓度 *4.1.4 活度常数 、浓度常数 及混合常数 反应： HAc H+ + Ac- Ka : 热力学常数 (只与 t 有关) : 浓度常数 (与 t, I 有关) : 混合常数 (与 t, I 有关) 计算pH=4.00和8.00时的x(HAc)、x(Ac-) 已知HAc的Ka=1.75×10-5，pH = 4.00 时 HAc 的x-pH 图（pKa=4.76) 4.2.2 多元酸的摩尔分数 酒石酸(H2A)的x-pH图 *三元酸H3A的摩尔分数 分母由4项组成: M=[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3 x3 = [H3A]/c= [H+]3/M x2 = [H2A-]/c= [H+]2Ka1/M x1 = [HA2-]/c= [H+]Ka1Ka2/M x0 = [A3-]/c=Ka1Ka2Ka3/M 磷酸(H3A)的x-pH图 4.3 酸碱溶液的H+浓度计算 代数法（解析法） 作图法 数值方法（计算机法） 4.3.1 代数法思路 质子条件式的写法 先选零水准(大量存在、参与质子转移的物质)。 将零水准得质子后的形式写在等式的左边,失质子后的形式写在等式的右边。 有关浓度项前乘上得失质子数。 浓度为c mol·L-1 的Na2NH4PO4 水溶液。 常用酸碱溶液的质子条件式 4.3.2 一元弱酸(HA)的[H+]的计算 质子条件式: [H+] = [A-] + [OH-] 若: Ka · c 20Kw(10-12.7)，忽略Kw(即忽略水的酸性) [HA]= ca-[A-]= ca- ([H+]-[OH-])≈ ca-[H+] 得近似式: 展开: [H+]2+Ka[H+]- ca · Ka= 0 计算0.20 mol·L-1 Cl2CHCOOH溶液的pH。 pKa(Cl2CHCOOH)=1.26 Ka·c = 10-1.26×0.20 = 10-1.96 20Kw Ka/c = 10-1.26/0.20 = 10-0.56 2.5×10-3 故应用近似式: 解一元二次方程: [H+] = 10-1.09 ,则pH = 1.09 4.3.3 一元弱碱(A-)溶液的[OH-] 计算 若: Kb · cb 20Kw(10-12.7), 忽略Kw(水的碱性) 近似式: 若? 0.05, (即Kb/cb 2.5×10-3)，则 cb-[OH-]≈cb, (即[A-]≈cb) 最简式: 思路二 质子条件: [H+] + [HA] = [OH-] 引入平衡关系: 精确表达式: 近似式: 最简式: 4.3.4 两性物(HA-)溶液[H+]的计算 质子条件: [H2A] + [H+] = [A2-] + [OH-] [HA-]≈c(HA) 又: Ka2 · c(HA-) 20Kw, 得近似式: 计算0.050mol·L-1 NaHCO3溶液的pH。 pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25 Ka2 · c = 10-10.25 × 0.050 = 10-11.55 20Kw c/Ka1 = 0.050/10-6.38 = 105.08 20 故可用最简式: [H+] = = 10-8.32 mol·L-1 pH = 8.32 计算0.033mol·L-1 Na2HPO4溶液的pH。 Ka3 · c