5 非水滴定 20120209.pptVIP

第六节 非水滴定法 第一节 概述 1.非水滴定法: 在非水溶剂中进行的滴定分析方法 2.非水溶剂：有机溶剂、不含水的无机溶剂 3. 非水酸碱滴定法 案例4-8 药典上 盐酸麻黄碱原料药的测定方法采用非水滴定法。 第二节 基本原理 一、溶剂的分类 酸性溶剂：冰醋酸、丙酸 质子溶剂 碱性溶剂：乙二胺、液氨 (SH) 两性溶剂：醇类 溶剂 偶极亲质子溶剂：酰胺类、酮类、 无质子溶剂 腈类、二甲亚砜 、吡啶 惰性溶剂：苯、氯仿、二氧六环 （一）溶剂的离解性 结论：溶剂的Ks越小，即PKs越小，滴定反应进行的越完全，滴定突跃范围就越大。 质子性溶剂中的酸碱滴定反应： 1. 酸HA溶在溶剂SH中： 2. 碱B溶在溶剂SH中 （四）均化效应和区分效应 1．均化效应（leveling effect） 2．区分效应（differentiating effect） 区分效应：能区分酸碱强弱的效应 区分性溶剂：能区分酸碱强弱的效应的溶剂 1、在均化性溶剂中 溶剂中唯一存在的最强酸是溶剂合质子——SH2+ 溶剂中唯一存在的最强碱是溶剂合阴离子——S-  第三节 碱的滴定 （一）溶剂 酸性溶剂——冰醋酸（冰醋酸+醋酐） (CH3CO)2O + H2O —— 2CH3COOH 第三节 碱的滴定 （二）标准溶液与基准物质 高氯酸（HClO4）的冰醋酸溶液 标定：基准物质——邻苯二甲酸氢钾 第三节 碱的滴定 eg. 如果配制高氯酸溶液（0.1mol/L)1000ml, 需加入含70%，相对密度1.75的高氯酸8.5ml，则为除去该高氯酸中的水分应加入相对密度1.08,含量97.0%的醋酐多少体积？（M醋酐＝102.1g/mol） 第三节 碱的滴定 （三）指示剂 结晶紫 萘酚苯甲醇 喹哪啶红 非水碱量法反应的实质 碱的滴定应用实例 碱的滴定应用实例 碱的滴定应用实例 有机碱的氢卤酸盐 B. HX 有机碱的氢卤酸盐 B. HX 碱的滴定应用实例 有机碱的有机酸盐 第四节 酸的滴定 （1）不太弱的羧酸：醇类 （2）弱酸或极弱酸（如酚类）：碱性溶剂乙二胺或偶极亲质子溶剂二甲基甲酰胺 （3）混合酸：甲基异丁酮 （4）混合性溶剂：甲醇-苯，甲醇-丙酮 （二）标准溶液及基准物质 甲醇钠的苯－甲醇溶液 氢氧化四丁基铵 基准物质：苯甲酸 混酸的滴定 酸的滴定应用实例 羧酸类 酚类 磺酰胺类 练习 P74 3-12 caffeine Kb＝4.0×10-14 有机弱碱 萘普生钠 有机酸的碱金属盐 碱的滴定应用实例 X- + CH 3COOH 2 + =HX + CH 3COOH B.HX = BH+ + X- Hg(Ac)2 B. HAc 盐酸麻黄碱 盐酸麻黄碱的测定方法如下：取样品15 g，精密称定，加冰醋酸10 mL，加热溶解后，加醋酸汞试液4 ml与结晶紫指示剂1滴，用0.1 mol?L-1的高氯酸标准溶液滴定至溶液呈蓝绿色，并将滴定结果用空白试验校正。 B. HA B.HA + HClO4 = B. HClO4+ HA 枸橼酸盐，马来酸盐等 （一）溶剂 （三）指示剂 百里酚蓝 偶氮紫 溴酚蓝 甲基异丁酮 氢氧化四丁基铵 pKa＝9.66 滴定曲线比较 例 题 1. 以冰醋酸为溶剂、用高氯酸标准溶液滴定碱时，最常用的指示剂为： A 结晶紫 B 偶氮紫 C 酚酞 D 甲基红 * * * * Non-aqueous titration 非水溶剂有异味、有一定毒性、而且价格又较贵，为何发展非水滴定法？ 1、许多物质在水中Ka 或Kb小于10-7，不能在水中进行滴定。 2、许多有机物在水中溶解度少或者基本不 溶，不能在水中滴定。 3、 强酸或强碱在水中全部离解为H+和 OH-在水中不能区分强酸或强碱，不能分别滴定。 混合性溶剂：质子性溶剂 ＋惰性溶剂 二、溶剂的性质 溶剂的酸碱性 溶剂的离解性 溶剂的极性 均化效应和区分效应 共轭酸碱对2