4 电解质溶液.pptVIP

第四章 电解质溶液 Electrolytic solution 内 容 强电解质溶液理论 酸碱理论简介 水溶液中的质子转移平衡 难溶电解质的沉淀－溶解平衡 第一节 强电解质溶液理论 强电解质和弱电解质 离子互吸理论 活度和活度因子 离子强度 一、强电解质和弱电解质 电解质 (electrolyte) ：在水溶液中或熔融状态下能够导电的化合物。如血浆、胃液、泪水等。 强电解质(strong electrolyte)：在水溶液中完全解离成离子。 弱电解质(week electrolyte)：在水溶液中只能部分解离成离子。 解离(dissociate)：电解质溶于水时，能够分解成带有电荷的正、负粒子的过程。 1、解离度(degree of dissociation) 解离度? ：表示电解质的解离程度。已解离的电解质分子数占解离前的分子总数的百分率： 2、解离度的计算 解离度可通过测定电解质溶液的依数性如 △Tf、△Tb或П等求得。 ? = i－1 习 题 例：0.1mol·L-1 NaCl 溶液的凝固点为-0.348℃,试求其解离度。 解： △Tf＝KfbB=1.86×0.1=0.186 ℃ △Tf′=Tf－Tf′=0－(－0.348)=0.348℃ 二、离子互吸理论  Debye-Hückel理论 1、要点：离子相互作用 (ion interaction) (1) 强电解质在水中是全部解离的； (2) 离子间通过静电力相互作用，每一个离子周围都被电荷相反的离子包围着，形成所谓的离子氛(ion atmosphere)。 3、活度和活度因子 活度(activity)：为了定量描述强电解质溶液中粒子间的牵制作用，1907年Lewis提出了活度的概念 。 物义：有效离子浓度（强电解质溶液中实际起作用的离子浓度）。 a = ? · c 其中? —溶质的活度因子 c —理论浓度 3、活度和活度因子 活度因子（?）：它的大小表示强电解质溶液中离子间相互牵制作用的强弱。通常? ＜1。 溶液中离子浓度越大，电荷越高，离子间牵制作用越大，? 越小，活度和实际浓度的差距越大。反之亦然。 当溶液极稀时，离子间相互作用极弱，?→1，这时活度和实际浓度趋于一致。 四、离子强度(ionic strength,I ) 1921年，Lewis指出，稀溶液中离子的活度因子不仅受它本身浓度和电荷的影响，还受溶液中其它离子浓度和电荷的影响。 I = 1/2 (c1zi2+c2z22+c3z32+…)=1/2Σ(cizi2) 离子强度的计算 例：求含有0.1 mol·L-1 HCl和 0.2mol·L-1 CaCl2 溶液的离子强度。 I-? 的关系(Debye-Hückel公式) 对AB型 298K时，水溶液中A=0.509 第二节 酸碱质子理论 几个重要的酸碱理论： Arrhenius 的电离理论 Franklin的溶剂理论 Br?nsted 的质子理论 Lewis 的电子理论 软硬酸碱理论 Arrhenius电离理论 理论要点： 酸(acid):凡在水溶液中能电离出H＋的物质。 如HCl、H2SO4、CH3COOH等。 碱(base):凡在水溶液中能电离出OH-的物质。 如NaOH、Mg(OH)2、Al(OH)3等。 Arrhenius电离理论 优点：对酸碱的认识由现象到本质的一次飞跃，对化学科学的发展起了很大的作用。至今仍在普遍使用。 缺点：把酸碱限制在以水为溶剂的体系中,对非水体系及无溶剂体系均不适用,有局限性。 如：NH3+HCl →NH4Cl Na2CO3、Na3PO4等物质的水溶液呈碱 性。 Br?nsted 质子理论 理论要点： 酸(acid)：凡是能给出质子(H+)的物质。 碱(base)：凡是能接受质子的物质。 酸和碱不是孤立的，酸给出质子后所余下的部分就是碱，碱接受质子后即成为酸。 酸 质子 + 碱 酸和碱 酸 质子 + 碱 HCl H+ + Cl- H2CO3 H+ +