6.配位滴定2.pptVIP

3.血清钙的测定 方法：血清样品用NaOH溶液调pH至12~13，加入钙指示剂，然后用EDTA标准溶液滴定，达计量点时，滴加的EDTA夺取钙指示剂配合物中的Ca2+，使钙指示剂游离出来，溶液从红色变为蓝色，即达滴定终点。 滴定前： Ca2+ + In CaIn(红色) 终点： CaIn(红色) + Y CaY + In(蓝色) 作业： P157 习题第8、10题。 * * * * * * * 第八章 配位平衡与配位滴定（2） 三、指示剂的封闭与僵化 指示剂的封闭现象：化学计量点时 不见指示剂变色。 如：Cu2+, Co2+, Ni2+, Fe3+, Al3+等对铬黑T具有封闭作用。 产生原因及消除： ◆干扰离子： KNInKNY→指示剂无法改变颜色 ◆消除方法：加入掩蔽剂 ◆例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，AL3+以消除其对EBT的封闭 ◆待测离子： KMYKMIn→M与In反应 不可逆或过慢 ◆消除方法：返滴定法 ◆例如：滴定AL3+定过量加入EDTA， 反应完全后再加入EBT，用Zn2+标 液回滴。 指示剂的僵化 概念：用EDTA滴定金属离子到达计量点时，EDTA置换指示剂的作用缓慢，引起终点的拖长，变色缓慢。 产生原因：MIn为胶体或沉淀 ，使MY计量点时，Y置换出In的缓慢。 消除方法：加入合适的有机溶剂；加热；接近终点时放慢滴定速度并剧烈振荡。 四. 常用金属指示剂 1.作用原理 2.颜色变化 3.适用pH范围 铬黑T （EBT） 是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色： 二甲酚橙 是多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色： PAN金属指示剂 PAN：1-（2-吡啶基偶氮）-2-萘酚 H 2 I n p K a1 =1.9 p K a2 = 12.2 In 2- H I n - 7. 标准溶液的配制与标定 EDTA标准溶液的配制、标定 间接法配制：即先用EDTA二钠盐配成近似 浓度，再用标准物标定。 标准物质： CaCO3, MgSO4·7H2O, ZnO, ZnSO4·7H2O，纯锌、纯铜、等，多用Zn标 定EDTA。并按下式计算EDTA浓度： 8. 配位滴定方式及应用 1. 直接滴定法 2. 返滴定法 直接滴定法 直接滴定法：将试样处理成溶液后 直接EDTA标准溶液滴定。 2. 返滴定法 在被测金属离子的溶液中加入准确过量的EDTA溶液，完全配位后，过量的EDTA再用另一种金属离子的标准溶液滴定，根据两种标准溶液的浓度和用量，可以计算被滴定金属离子含量。 例如 EDTA配位滴定Al3+。 ①Al3+与EDTA络合缓慢； ②Al3+对XO等指示剂有封闭作用； ③酸度不高时，Al3+水解生成一 系列多核氢氧基络合物，如： 应用与示例 HIn2- 1.葡萄糖酸锌的含量测定（ChP 2000，P822） 方法：取本品0.7g，100ml水微热溶解，加碱性缓冲溶液，EBT为指示剂0.05000 mol/L EDTA滴定，紫红变纯蓝为终点。 过程： HIn2- ZnY ＋ ＋ Zn2＋ ZnIn EDTA 2.水的硬度的测定 方法：取一定量的水样，pH调至10，加三乙醇Na2S(或KCN)分别掩蔽Fe3+, Al3+和Cu2+, Zn2+, Pb2+等干扰离子,以铬黑T作指示剂，用EDTA标准溶液滴定，当溶液由酒红色变为纯蓝色为滴定终点。 滴定前：Mg2+ + EBT Mg-EBT(酒红) 终点： Mg-EBT(酒红) + Y MgY + EBT(纯蓝) * * * * * * *