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§４-5　酸碱滴定 酸碱滴定法(Acid-base titrations) 一、一元酸碱的滴定 滴定中(Before the stoichiometric point) 滴定中 滴定中 化学计量点后(After the stoichiometric point) 0.1000mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl 强碱滴定强酸滴定曲线的讨论：(Titrations curves for strong acids) 强酸碱滴定曲线 不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线 指示剂的选择 选择原则：使指示剂变色范围全部或部分处于SP附近的滴定突跃内。要求指示剂变色明显。 2 强碱滴定弱酸 化学计量点前 c. 化学计量点 d. 化学计量点后 (After stoichiometric point) 一元弱酸的滴定(Ka(HAc)=10-4.76, Ka(HA)=10-7.00) 强碱滴定弱酸滴定曲线 准确滴定条件 指示剂的选择 选择原则：使指示剂变色范围包括化学计量点。要求指示剂变色明显。 NH3 0.1mol·L-1 pKb=4.75 4. 多元酸碱的滴定 (1). 多元酸的滴定 多元酸多为弱酸，且分步电离。 如： 问题： 条件（TE： ） （1）某级电离产生的H+能被准确滴定： （2）相邻两级电离所产生的H+互不干扰： 指示剂的选择：变色范围包括SP 滴定的可行性判断 Ca ?Ka1≥ 10-8 且Ka1 / Ka2＞105 第一级能准 确分步滴定 Ca ?Ka2≥ 10-8 且Ka2 / Ka3＞105 第二级能准 确分步滴定  Ca ?Ka3＜10-8 第三级不能 被准确滴定 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 NaOH滴定H3PO4 时指示剂的选择 pKa1(2.16) pKa2(7.21) pKa3(12.32) H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- pHsp1= 4.70 pHsp2= 9.70 5. 多元碱的滴定 HCl（0.1000 mol/L）→ Na2CO3 （0.1000 mol/L ，20.00 ml） Cb ?Kb1≥ 10-8 且Kb1 / Kb2≈104 第一级能被 准确、步滴定 Cb ?Kb2≥ 10-8 第二级能被准确滴定 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 盐酸滴定碳酸钠 6. 混合酸(or 碱)能否分别滴定的条件 0.1mol·L-1 HCl 0 50 100 150 200% 6.25 4.30 5.28 6.2 4.4 3.1 pH NaOH NH3 突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂. 3. 强酸滴定弱碱 能否直接准确滴定？ 能否分步滴定？ 出现几个滴定突跃？ 指示剂如何选择？ 8 5 （1）当第一级H +被完全滴定后，溶液组成NaH2PO4两性物质 （2）当第二级H +被完全滴定后，溶液组成Na2HPO4两性物质 甲基橙，甲基红 酚酞，百里酚酞 溴甲酚绿+甲基橙 酚酞+百里酚酞 pH 0 100 200 300 400 (T%) ±0.5% ±0.5% 10.0 9.4 5.0 4.4 pKa △lgKa 2.16 7.21 12.32 5.05 5.11 pHsp1= 4.70 pHsp2= 9.70 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- H3B+H2B- H2B-+HB2- HB2-+B3- B3-+NaO