第四章分析化学.ppt

?§1 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 根据共轭酸碱对之间质子转移的平衡关系式计算溶液中的[H+]。 质子条件式 精确计算式 近似计算式 最简计算式 酸的浓度： 在一定体积溶液中含有某种酸溶质的量，即酸的分析浓度，包括已离解的酸浓度和未离解酸的浓度，用 c酸 表示。 酸度： 溶液中的氢离子浓度[H+]，当其值很小时，常用 pH 表示。 3 CaKa≥20Kw，Ca / Ka ≥500 时，既可忽略水的离解，又可忽略酸的离解，可得 [HA] = C - [H+] ≈ C 则 此为计算的最简式 用处理一元弱酸相似的方法，可得计算一元弱碱溶液中[OH-]一组公式： 1 CbKb≥20Kw， ＜500时 例：计算0.10 mol / L H3PO4 溶液的pH。 解：查表：Ka1 = 7.6×10-3 Ka2 = 6.3×10-8 Ka3 = 4.4×10-13 知：CaKa1 ≥20Kw , , 500， 则H3PO4的酸度可根据近似公式来计算： 弱酸弱碱混合溶液 最简式 3 溶液呈酸性（pH＜6）时，可忽略[OH+]，得近似计算式： 4 当Ca≥20 [H+]， Cb≥20 [H+]时，得最简式（Henderson缓冲公式） 当溶液呈碱性（ pH＞8），且Ca≥20 [OH-]， Cb≥20 [OH-]时，也可用最简式。 实际与理论的变色范围有差别，因深色比浅色灵敏。指示剂的变色范围越窄，指示变色越敏锐。 例： pKHIn 理论范围 实际范围 甲基橙 3.4 2.4 ~ 4.4 3.1~ 4.4 甲基红 5.1 4.1~ 6.1 4.4 ~ 6.2 酚酞 9.1 8.1 ~ 10.1 8.0 ~ 10.0 百里酚酞 10.0 9.0 ~ 11.0 9.4 ~ 10.6 （二）影响指示剂变色范围的因素 1. 指示剂用量 单色指示剂用量过多会影响变色范围，使滴定终点发生变化，因此要严格控制用量。双色指示剂虽不影响变色范围，但用量过多，会使终点变色迟钝，且指示剂本身也会多消耗滴定剂；用量太少则颜色变化不明显。因此，在不影响变色敏锐的前提下，尽量少用指示剂。 2. 滴定程序 指示剂的颜色由浅入深变化易于观察。故酸滴定碱时，一般用甲基橙或甲基红为指示剂，颜色由黄色变为橙红色；碱滴定酸时，一般以酸酞为指示剂，终点颜色由无色变为红色。 3. 滴定应在室温下进行，因温度会影响指示剂离解常数，使变色范围发生变化；盐的存在使溶液的离子强度改变，影响指示剂表观离解常数，从而影响变色范围，因此应避免大量盐类的加入。 三 混合指示剂 组成： 1．指示剂 + 惰性染料 例：甲基橙 + 靛蓝（紫色→绿色） 2．两种指示剂混合而成 例：溴甲酚绿 + 甲基红（红色→绿色） 特点： 变色敏锐，变色范围窄。 §3 酸碱滴定法的基本原理 一 酸碱滴定反应常数Kt 强酸强碱的滴定： H3O+ + OH- H2O + H2O 弱酸弱碱的滴定： 水溶液中酸碱滴定反应的完全程度取决于 Kt 大小。 强酸强碱的反应程度最高； 弱酸弱碱反应程度较差； 弱酸弱碱滴定Kt 的大小取决于被滴定酸碱的Ka 或Kb，Ka 或Kb 是影响酸碱滴定的最重要因素。 2. 计量点前VHCl VNaOH 溶液pH取决于剩余HCl浓度 [H+] = CHCl 当VNaOH = 19.98ml(误差-0.1%) pH=4.30 4. 计量点后VHClVNaOH 溶液pH决定于过量NaOH浓度。