混合碱的组成及其含量的测定.docVIP

????多元酸的滴定 ： ????用强碱滴定多元酸时，首先根据cKa＞10-8的原则，判断它是否能准确进行滴定，然后看相邻两级Ka的比值是否大于105，再判断它能否准确地进行分步滴定，一般说用Ka1/Ka2≥105才能考虑使用分步滴定。 ????多元碱的滴定 ????多元碱的滴定与多元酸相似。当Kb1c足够大，而且(Kb1/Kb2) = (Ka1/Ka2)≥l05时，可滴定到第一计量点。例如二元碱Na2CO3常用作标定HCl溶液浓度的基准物质，测定工业碱的纯度也是基于它与HCl的反应。用HCl滴定Na2CO3时，反应可分两步进行 ： CO32-(aq) + H+(aq) = HCO3-(aq)HCO3-(aq) + H+(aq) = H2CO3(CO2(g)+H2O(l)) 不过，由于Kb1/Kb2=Ka1/Ka2=4.4×10-7/4.7×10-11≈104105，因此滴定到HCO3-的准确度不是很高的，计量点的pH=8.34，若用甲酚红-百里酚蓝混合指示剂，并用相同浓度的NaHCO3作参比进行对照，可获得较好的结果，误差约为0.5%。 ????又由于Na2CO3的Kb2不够大，所以第二个计量点也不够理想，此时产物是H2CO3(CO2+H2O)，其饱和溶液的浓度约为0.04mol·L-1，溶液的pH值为pH=3.9，一般可采用甲基橙或改良甲基橙作指示剂。但是，这时在室温下易形成CO2的过饱和溶液，而使溶液的酸度稍稍增大，终点稍稍提前，因此，滴定到近终点时应加速搅动溶液，促使CO2逸出。 ????也可采用甲基红作指示剂，临近终点(红色)时，煮沸驱除CO2，溶液由红色又返回至黄色，冷却后继续滴定至红色，这样可使突跃变大（图中虚线），一般需重复加热2～3次，直至加热后溶液不再返黄为止。 混合碱系指Na2O3与NaHCO3或Na2CO3与NaOH的混合物。欲测定同一份试样中各组份的含量，可用盐酸标准溶液滴定，根据滴定过程中pH值变化的情况，选用两种不同的指示剂分别指示第一、第二化学计量点的到达，此法称为“双指示剂法”。该法简便、快速，在生产实际中应用广泛。????用盐酸标准溶液滴定混合碱，到达第一个化学计量点时，反应产物为NaHCO3和NaCl，溶液的pH值约为8.3，可选用酚酞做指示剂。继续滴定到第二个化学计量点时，产物为NaCl+H2CO3（CO2+H2O），溶液的pH为3.9，可选用二甲基黄——溴甲酚绿为指示剂。设滴定到第一和第二个化学计量点所消耗的盐酸标准溶液的体积分别为V1、V2，比较V1和V2的大小，可确定混合碱的组成，由V1、V2的值，可以算出各组份的含量以及总碱度（通常以Na2O%表示）。测定第一个化学计量点的准确度高吗？Na2CO3是二元弱碱，Kb1=Kw/Ka2=1.79×10-4，Kb2=Kw/Ka1=2.38×10-8。由于Kb1/Kb2≈104＜105，因此滴定到HCO3-的准确度不是很高，误差可达1％左右。测量第一个化学计量点时，为什么可用酚酞，甲酚红-百里酚蓝混合指示剂作指示剂？在第一个化学计量点时，溶液的pH=8.3。已知酚酞的pKa=9.1，变色范围为8.2～10.0。用盐酸标准溶液滴定，当溶液从红色滴定至几乎无色（微带浅红色）时为终点，溶液的pH趋近于8.2。????甲酚红-百里酚蓝混合指示剂的变色点pH为8.3，与第一个化学计量点的pH吻合。用盐酸标准溶液滴定，当溶液中淡蓝色消失，溶液略呈微红色时为终点。测定时用相同浓度的NaHCO3作参比进行对比，可获得误差约为0.5%的较好结果。因终点的产物是H2CO3，因此应快速搅动使 CO2逸出，近终点时滴定操作的注意事项与标定盐酸溶液浓度时相同。 方法一 方法二 优点 操作简单 试样的均匀性方法二好于方法一；称量误差小；只要容量瓶与吸管的体积比为10:1，则准确度高，精密度好。 缺点 称量误差大 麻烦 *注：????方法一 为实验步骤中的方法；????方法二 为准确称取1.3～1.5g左右试样于100mL烧杯中，加少量纯水，搅拌使其完全溶解，然后转移到洁净的250mL容量瓶中，用水稀释至标线。准确吸取25.00mL上述试液3份，分别加50mL纯水，加入5滴百里酚蓝－甲酚红混合指示剂，用HCl标准溶液滴定到淡蓝色消失，溶液略呈微红色时即为终点，记下用去HCl标准溶液的体积1。余下的步骤与方法一相同。还有其他方法可以测定“混合碱的组成及其含量”吗？ ????可采用氯化钡法。????设混合碱为NaHCO3、Na2CO3的混合物。????准确称取一定量的试样，溶解于纯水中，然后稀释到一定体积。取两份等体积的溶液进行滴定。一份溶液中，先加一定量已知浓度的NaOH溶液，使NaHCO3转化为Na2CO3，然后加过量的BaCl2，使