混合离子的分别滴定酸度控制.pptVIP

5.6.2 混合离子的分别滴定酸度控制 KMYKNY M，N共存，且△lgcK5 络合掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 采用其他鳌合剂作为滴定剂 5.7.1 络合掩蔽法 加络合掩蔽剂,降低[N] 络合掩蔽注意事项： 2. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定: ?N(L)=1+[L]?1+[L]2 ?2+… ?大、cL大且 5.7.2 沉淀掩蔽法 5.7.3 氧化还原掩蔽法 FeY 5.7.4. 其它滴定剂滴定 5.8.1 直接滴定法: 封闭指示剂 被测M与Y络合反应慢 易水解 例 Al3+的测定 置换金属离子：被测M与Y的络合物不稳定 例 Ag与EDTA的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 总结： 络合平衡 副反应系数 ? Y(H) ? Y(N) ? M 条件稳定常数 K’MY pMsp 和pMep(pMt)及 Et 滴定酸度控制 共存离子分步滴定 滴定方式及应用 * M + Y = MY H+ N NY HnY ?Y(H) ?Y(N) ?Y(H) ?Y(N)时， ?Y≈ ?Y(H) （相当于N不存在） ?Y(H) ?Y(N)时， ? Y≈ ?Y(N) (不随pH改变) pH低 ?Y(H) = ?Y(N)时的pH pH高仍以不生成沉淀为限 5.7 提高络合滴定选择性 降低[N] 改变K △lgcK5 ?Y(N) ?Y(H) lgK?MY=lgKMY-lg ?Y(N) ?Y(N)＝1+KNY[N] ≈KNY cN/ ?N(L) ?Y(H)?Y(N) lgK?MY=lgKMY-lg?Y(H) N被完全掩蔽 M + Y = MY H+ N NY HnY L NLn ?Y(H) ?Y(N) ?N(L) 1. 不干扰待测离子: 如pH10测定Ca2+、Mg2+, 用F-掩蔽Al3+， 则 CaF2 ↓、MgF2 ↓ CN- 掩蔽Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+,…, F- 掩蔽Al3+; 3. 合适pH F-, pH4; CN-, pH10) 例：Ca2+ Mg2+混合溶液中Ca2+的测定 lgKCaY=10.7, lgKMgY=8.7 pKsp: Ca(OH)2=4.9, Mg(OH)2=10.4 加沉淀剂,降低[N] Ca2+ Mg2+ Ca2+ Mg(OH)2 ↓ CaY Mg(OH)2 ↓ pH12 Y Ca指示剂 lgKBiY=27.9 lgKFeY-=25.1 lgKFeY2-=14.3 红 黄 抗坏血酸(Vc) 红 黄 pH=1.0 XO EDTA EDTA pH5-6 测Fe 测Bi Bi3+ Fe3+ Bi3+ Fe2+ BiY Fe2+ 8.41 8.50 10.97 5.21 lgKM-EGTA 7.86 8.73 10.69 8.7 lgKM-EDTA Ba2+ Sr2+ Ca2+ Mg2+ EGTA:乙二醇二乙醚二胺四乙酸 5.8 络合滴定方式及应用 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKMgY=8.7 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、 Mg2+总量； pH12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量 lgcK?≥6 反应速率快 有合适指示剂指示终点 被测离子不水解 5.8.2 返滴定法 Al3+ AlY Y过量 AlY ZnY pH3.5 过量Y,加热 pH5～6 冷却 Zn2+ 黄 → 红 XO 2Ag++Ni(CN)42- ＝2Ag (CN)2-+Ni2+ Y 紫脲酸铵 5.8.3 置换滴定法 5.8.4 间接滴定法 某些金属离子和非金属离子不与EDTA络合或生成的络合物不稳定，这时可以采用间接滴定法。如草酸根的测定，草酸根不与ETDA作用，可通过草酸根与Ca2+形成沉淀的反应，将Ca2+沉淀为CaC2O4，分出沉淀，洗净并将它溶解，然后用EDTA滴定Ca2+ ，从而求得试样中草酸根的含量。 43 April 8 49 46 49‘ 49’ 49’ 50 50 * * * 43 April 8 49 46 49‘ 49’ 49’ 50 50 50 50