第二章 习题讲解.pptVIP

第二章 1. 什么是高分子的柔顺性？比较下列两组聚合物的柔顺性大小，并简要说明原因。 (a) 聚乙烯，聚丙烯和聚苯乙烯； (b) 聚乙烯，聚乙二醇，聚硅氧烷 高分子的柔顺性：聚合物分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能。 聚合物分子链能形成的构象数越多，柔顺性越大。 分子链结构与柔顺性的关系： （1）主链结构 当主链中含C-O，C-N，Si-O键时，柔顺性好。 因为O、N原子周围的原子比C原子少 ，因此C-N、C-O内旋转的位阻比C-C键小；而Si-O-Si的键角也大于C-O-C键，因而其内旋转位阻更小，柔顺性更好。 当主链中含非共轭双键时，虽然双键本身不会内旋转，但却使相邻单键的非键合原子（带*原子）间距增大使内旋转较容易，柔顺性好。 当主链由共轭双键组成时，由于共轭双键因p电子云重叠不能内旋转，因而柔顺性差，是刚性链。 （2） 侧基： 侧基的极性越大，极性基团数目越多，相互作用越强，单键内旋转越困难，分子链柔顺性越差。 非极性侧基的体积越大，内旋转位阻越大，柔顺性越差； 对称性侧基，可使分子链间的距离增大，相互作用减弱，柔顺性大。侧基对称性越高，分子链柔顺性越好。 （3）氢键 如果高分子链的分子内或分子间可以形成氢键，氢键的