第六章热分析.pptVIP

玻璃化转变温度的测定 d?Q/dt d?Q/dt 温度 温度 Tg Tg ? 1/2? 从DSC曲线上确定Tg的方法 第3节 差示扫描量热分析法 第3节 差示扫描量热分析法 PMMA 2nd Heat PMMA - Aged 2nd Heat @ 10°C/min 6.87 mg 121.52°C(H) -0.6 -0.4 -0.2 0.0 Heat Flow (W/g) 40 60 80 100 120 140 160 Temperature (°C) Exo Up 第3节 差示扫描量热分析法 Heat Flux Endothermic Exothermic Glass Liquid Tg Tg 10 50 90 Temperature ?C 热焓松弛对Tg测定的影响 20?C/min 上曲线：无预处理 下曲线： 150?C保温1min, 迅速冷却至室温 (320?C/min) 样品：某线形 环氧树脂 试样（预处理及粒度） 试样用量大，差热峰越宽，越圆滑，易使相邻两峰重叠，降低了分辨力。在仪器灵敏度许可的情况下，样品量应尽可能少，一般为5 ~ 15 mg。 样品的颗粒小可以改善导热条件，但太细可能会破坏样品的结晶度。颗粒度在100目～200目左右，易分解产生气体的样品，颗粒应大一些。参比物的颗粒、装填情况及紧密程度应与试样一致，以减少基线的漂移。 第2节 差热分析 NH4NO3的DTA曲线： a.5mg;b.50mg; c.5g 第2节 差热分析 CuSO4·5H2O的DTA曲线 a.14～18目； b.52～72目； c.72～100目。 a的粒度最大，三个峰重叠；b的粒度适中，三个峰可以明显区分；c的试样粒度过小，只出现两个峰。 第2节 差热分析 样品中残留的水分或溶剂等小分子 样品中残留小分子有利于高聚物分子链的松弛，使测定的Tg偏低。 测试前应将样品烘干以彻底除尽残留的水分或溶剂（二次扫描）。 样品的热历史和处理条件 样品的热历史和处理条件不同会导致Tg的差别，对样品进行退火处理可使测得的Tg具有可比性，退火温度应高于高聚物的Tg。 第2节 差热分析 五、差热曲线分析 差热曲线分析就是解释曲线上每个峰谷产生的原因，从而分析被测物质是有那些物相组成的。峰谷产生的原因有： 矿物质脱水 相变 物质的化合或分解 氧化还原 差热分析的峰只表示试样的热效应，本身不反应更多的物理化学本质。为此，单靠差热曲线很难做正确的解释。现在普遍采用的联用技术。 第2节 差热分析 六、差热分析的应用 提供的信息： 峰的位置 峰的形状 峰的个数 第2节 差热分析 凝胶材料的烧结进程研究 第2节 差热分析 第3节 差示扫描量热分析法 DTA面临的问题 定性分析，灵敏度不高 差示扫描量热分析法（DSC） Differential Scaning Calarmeutry ——通过对试样因热效应而发生的能量变化进行及时补偿，保持试样与参比物之间温度始终保持相同，无温差、无热传递，使热损失小，检测信号大。灵敏度和精度大有提高，可进行定量分析。 差示扫描量热法(DSC)：在程序控温下，测量物质和参比物之间的能量差随温度变化关系的一种技术（国际标准ISO 11357-1）。 分类：根据测量方法的不同，又分为功率补偿型DSC和热流型DSC两种类型。 一、概述及原理 第3节 差示扫描量热分析法 功率补偿型(Power Compensation) 在样品和参比品始终保持相同温度的条件下，测定为满足此条件样品和参比品两端所需的能量差，并直接作为信号?Q（热量差）输出。 热流型(Heat Flux) 在给予样品和参比品相同的功率下，测定样品和参比品两端的温差?T，然后根据热流方程，将?T（温差）换算成?Q（热量差）作为信号的输出。 调制热流型(Modulated Heat Flux) 在传统热流型DSC线性变温基础上，叠加一个正弦震荡温度程序，最后效果是可随热容变化同时测量热流量，利用傅立叶变换将热流量即时分解成热容成分动力学成分。 第3节 差示扫描量热分析法 DSC和DTA仪器装置相似，不同的是在试样和参比物容器下装有两组补偿加热丝，当试样在加热过程中由于热效应与参比物之间出现温差ΔT时，通过差热放大电路和差动热量补偿放大器，使流入补偿电热丝的电流发生变化。 当试样吸热时，补偿放大器使试样一边的电流立即增大；反之，当试样放热时则使参比物一边的电流增大，直到两边热量平衡，温差ΔT消失为止。