09第九章 氧化还原滴定.pptVIP

第九章 氧化还原滴定法 碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法、 亚硝酸钠法、溴量法、铈量法 第一节 氧化还原平衡 五、氧化还原反应的速度 一、氧化还原反应的实质 每一种元素的氧化态和还原态组成一个氧化还原电对。 电对的电极电位越高，其氧化型的氧化能力越强,（还原型的还原能力越弱）—氧化剂 例： 二、电极电位 氧化还原的电极电位的大小表示了它进行氧化还原反应的趋势大小 （二）条件电极电位 （三）条件电极电位与标准电极电位关系 三、氧化还原反应进行的方向 四、氧化还原反应进行的程度 1.反应进行的程度用反应平衡常数来衡量 2. 化学计量点时： 滴定反应的完全程度应 99.9% 1：1型反应，n1 = n2=1 氧化还原反应程度的判断 1：1型反应 1：2型反应 总结: 五、氧化还原反应的速度及影响因素 性质不同，机理不同，显著影响速度 1）转移电子速度快，打开共价键速度慢 2）元素氧化数越高，反应越慢 3）静电作用力阻碍减慢反应速度 4）分步进行，整个速度受最慢一步影响 加入Mn2+催化反应，反应一开始便很快进行； 否则反应先慢后快，逐渐生成的Mn2+本身起催化作用（自动催化反应） 第二节 氧化还原滴定 一、滴定曲线 二、指示剂 一、滴定曲线 滴定过程的任一平衡点: 1．滴定过程 2．滴定突跃大小的影响因素 3．根据条件电位判断滴定突跃范围 （电位范围） 二、指示剂 1．自身指示剂 2．特殊指示剂 3．氧化还原指示剂及选择原则  例： 优点： 无须选择指示剂， 利用自身颜色变化指示终点。 有些物质本身不具有氧化还原性，但可以同氧化还原电对形成有色配合物，因而可以指示终点。 淀粉 + I3-—深兰色配合物 （5.0×10-6mol/L→显著蓝色） 反应可逆，应用于直接或间接碘量法. 弱氧化剂或弱还原剂，氧化型和还原型的颜色不同，滴定中由于溶液体系电位的改变而发生颜色改变，从而指示终点. 指示剂变色范围部分或全部落 在滴定突跃范围内 第二节 氧化还原滴定 一、碘量法 二、KMnO4法 三、K2Cr2O7法 四、其他氧化还原方法 一 碘量法*** 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法. 2、直接碘量法: 测定物：具有还原性物质 I-发生氧化导致终点拖后； 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质 测定物：具有氧化性物质 可测： MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-，IO3-，H2O2，ClO-，Cu2+ S2O32-发生分解导致终点提前； I-发生氧化导致终点拖后 S2O32-+2H+ SO2↑+S↓+H2O（分解） 4、碘量法误差的主要来源 4）滴定中勿过分振摇 （二）淀粉指示剂 注： 间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I2，造成终点拖后 三、标准溶液的配制与标定 1．Na2S2O3溶液 a．水中溶解的CO2易使NaS2O3分解 S2O32- +CO2 + H2O →HSO3- +HCO3-+ S↓ B．标定 四 应用与示例 例：胆矾中铜的测定 二 KMnO4法： 1．原理 酸性——KMnO4法常用 碱性——氧化有机物速度快 2．标准溶液 （2）标定基准物： AS2O3，H2C2O4·2H2O ，纯铁丝，Na2C2O4（稳定，易结晶，常用），H2C2O4·2H2O 3．应用： 测Fe2+，C2O42-，As（Ⅲ），H2O2 （2）返滴定法：MnO2，PbO2 三、K2Cr2O7法： 原理： K2Cr2O7稳定，标液可直接滴定，长期存放, 可以测一些还原性物质 四、其他氧化还原方法 1．溴酸钾法 (酸性介质中测还原性物) 2．溴量法 利用Ce4+的强氧化性测定还原性物质 可测： S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32- 酸度要求： 弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 利用I2的弱氧化性质滴定还原物质 3I2 + 6OH- 5I- + IO3- + 3H2O （歧化反应） I2发生歧化反应 4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O（氧化反应） 强酸性介质： 强碱性介质： 3、间接碘量法： 酸度要求：中性或弱酸性 4 I2 + S2O32- + 10 OH- 8I- + 2SO4