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第八章 配位化合物 8.1 配位化合物的组成和定义 8.2 配位化合物的类型和命名 8.3 配位化合物的异构现象（自学） 8.4 配位化合物的化学键本性 8.5 配位解离平衡 8.6 螯合物的稳定性 8.7 配体对中心原子的影响和配体反应性 8.8 配合物在生物、医药方面的应用 无机与分析化学 在水溶液中金属离子与其它配体所发生的配位反应，实际上是配体与水合离子之间的竞争反应。 M(H2O)n + mL M(H2O)n-mLm + mH2O 配位解离平衡在溶液中是普遍存在的：简单金属离子只有在高温气相中才会存在，在溶液中，金属离子总是以溶剂化离子的形式存在。 例如：在水溶液中，并不存在Cu2+，而是[Cu(H2O)4]2+。 8.5 配位解离平衡 M + mL MLm 简写： 配位反应： Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 形成常数（Kf），稳定常数（K稳） 解离反应：[Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 解离常数，不稳定常数（K不稳）；K不稳＝1/K稳 配合物： [Cu(NH3)4]2+ 中心离子：Cu2+， 配位体（配体）：NH3 8.5.1 配位解离平衡和平衡常数 [Cu(NH3)3]2+ + NH3 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + NH3 [Cu(NH3)]2+ [Cu(NH3)]2+ + NH3 [Cu(NH3)2]2+ [Cu(NH3)2]2+ + NH3 [Cu(NH3)3]2+ 金属离子与单齿配体往往形成多级配合物: 总稳定常数（K） Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ K=?4 累积稳定常数 在多配体配合平衡中，各级配合成分都占有一定比例，要计算配离子溶液中各级成分的浓度是相当复杂的。 在实际生产和分析化学中，一般总是加入过量的配位试剂（配体），在这种情况下，溶液中主要是最高配位数的配离子，其他各级配离子可以忽略，从而使计算大为简化。 例题：分别计算0.1mol/L [Ag(NH3)2]+溶液和含有0.1mol/L 氨水的0.1mol/L [Ag(NH3)2]+溶液中的Ag+浓度。(K稳=1.12?107) 解 (1)设无氨水共存时达到平衡时Ag+浓度为x mol/L [Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 起始 0.1 0 0 平衡 0.1－x? 0.1 x 2x 计算得： x=[Ag+]=1.31 ?10-3 (mol/L) (2)设有0.1mol/L氨水共存时达到平衡时Ag+浓度为y mol/L [Ag(NH3)2]+ Ag+ + 2NH3 起始 0.1 0 0.1 平衡 0.1- y ?0.1 y 0.1+2y ?0.1 计算得： y=[Ag+]=8.93 ?10-7 (mol/L) y比x小3个多数量级，说明配体过量时，配合物要稳定得多。 [Fe(C2O4)3] 3- Fe3+ + 3C2O42- H+ H2C2O4 I - Fe2+ OH- Fe(OH)3 Ca2+ CaC2O4 8.5.2 配位解离平衡的移动 在某一配位解离平衡体系中加入某种化学试剂，如酸、碱、沉淀剂或氧化还原剂等，会导致原平衡的移动。即：配位平衡与酸碱平衡、沉淀平衡或氧化还原平衡共存。 1. 配位平衡与酸碱平衡共存 当配体为弱酸根（F-）或弱碱（NH3）时，当溶液中[H+]增大时，配体便与H+结合成弱酸分子，降低配体浓度，使配位平衡向解离方向移动。 Fe3+ + 6F- [FeF6]3- + 6 H+ 6HF 例题：在1.