配位滴定4.pptVIP

第四章 配位滴定法 §4-4 配位滴定应用 （一）直接滴定 （二）间接滴定 （三）返滴定 （四）置换滴定 二、配位滴定法的应用 （一） EDTA标准溶液的配制和标定 EDTA标准溶液的浓度一般为0.01－0.05 mol/L，大多采用EDTA二钠盐进行间接配制，常用金属锌、ZnO、CaCO3和Mg2SO4·7H2O等基准物质来标定。为了减少滴定误差，提高滴定的准确度，通常选用与被测样品组成类似的标准样品作基准物质，在与测定相近似的条件下进行标定。 EDTA溶液应当贮存在聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，若贮存于软质玻璃瓶中，会不断溶解玻璃中的Ca2+ 形成CaY2－ ，使EDTA的浓度不断降低。 向制备好的待测试液中加入过量的EDTA，调节pH为6，加热煮沸，使EDTA与Fe3+、Al3+完全配位，然后用锌标准溶液回滴过量的EDTA。往试液中再加入氟化钾（KF）溶液，加热煮沸，则F－将取代与Al3+配位的EDTA，再用锌标准溶液滴定释放出来的EDTA，就可求出溶液中Al3+的含量。在pH为6的条件下，KF取代配位的选择性极高，它只能将与Al3+配位的EDTA置换出来，所以Fe3+不干扰测定。 KBiY=1027.94,KPbY=1018.04， 可控制酸度连续滴定。 取一定量的试液V mL，首先调节pH＝1，二甲酚橙为指示剂，此时Bi3+与指示剂形成紫红色的配合物，用EDTA标准溶液滴定Bi3+至试液的颜色由紫红色突变为亮黄色时即为滴定终点，记录消耗EDTA的量为V1；滴定Bi3+后的试液中加入六次甲基四胺调节pH＝5，仍用二甲酚橙作指示剂，此时Pb2+与指示剂形成的配合物也是紫红色，再用EDTA标准溶液滴定Pb2+至滴定系统的颜色由紫红色突变为亮黄色时即为滴定终点，记录消耗EDTA的总量为V2。 内容选择： 第一节 概述 第二节 配位平衡 第三节 配位滴定原理 第四节 配位滴定应用 * * 一、配位滴定方式 直接滴定 返滴定 置换滴定 间接滴定 滴定条件： 1、满足直接准确滴定要求（lgcM.KMY≥6） 2、反应速度快。 3、有合适的指示剂，不封闭。 4、M不水解。 滴定剂：EDTA 用EDTA标准溶液直接滴定待测离子，该方法滴定迅速方便，引入误差较少。 即加入过量的，能与EDTA形成稳定络合物的金属离子作沉淀剂，以沉淀待测离子，过量沉淀剂用EDTA滴定，或将沉淀分离、溶解后，再用EDTA滴定其中的金属离子。 方法1： 加过量M X M过量 Y 方法2： 测N（与Y 不络合） 含M的沉淀剂 MX 溶解 M Y 例2 测 Na+，以醋酸铀酰锌作沉淀剂 Na+ 醋酸铀酰锌 分离、洗净、溶解 用EDTA滴定锌 例1 测 PO43- Y 反应慢或无适合指示剂时，先加入过量的EDTA标准溶液，使待测离子完全络合后，再用其它金属离子标准溶液返滴定过量的EDTA。 例 Al3+的滴定 Zn2+/Cu2+ 用一种络合剂置换待测金属离子与EDTA络合物中的EDTA，然后用其它金属离子标准溶液滴定释放出来的EDTA。 例: 测定有Cu2+、Zn2+等离子共存时的Al3+。 Y (1) 铁铝混合溶液中铝含量的测定 （二）混合金属离子溶液中各组分含量的测定 (2) Pb2+、Bi3+混合液中Pb2+、Bi3+的连续测定 结束 * * * *