配位滴定第2讲.pptVIP

四、常用金属指示剂Common used metal indicators Section 4 Metal indicators EBT(铬黑T) Eriochrome black T EBT的酸碱物质 2. 指示剂的变色点：(pM)t Color change point 例 计算pH=10.0 时EBT的(pMg)t 解：已知 lgK(MgIn) = 7.0 EBT: ?1＝1011.6 ?2＝1017.9 αIn(H) = 1 + 10-10.0+11.6 + 10-20.0+17.9 = 101.6 (pMg)t = lgK?MgIn = lgKMgIn– lgαIn(H) = 7.0 – 1.6 = 5.4 不同pH下EBT的(pMg)t 3. 常用金属指示剂Common used metal indicators 二甲酚橙 (XO) Xylenol orange 二甲酚橙(XO)可作滴定ZrO2+, Bi3+, Th4+, Zn2+, Pb2+, Cd2+, Hg2+, 稀土等金属离子时的指示剂, 在pH6时使用，络合物颜色为红色。 磺基水杨酸Sulfosalicylic acid 钙指示剂 Calconcarboxylic acid PAN [1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚] 1-(2-pyridine-azo)-2-naphthol 4. 使用金属指示剂应注意的问题Attentions 1. 指示剂的封闭现象 , 应 K ?MInK?MY 若K ? MInK ? MY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用. 若K ? MIn太小， 不灵敏，终点提前. Section 5 Fundamentals of coordination titration 第五节 配位滴定的基本原理Fundamentals of coordination titration 一、配位滴定曲线 Coordination titration curve 二、滴定突跃的影响因素 Influencing factors to the titration jump 三、配位滴定与酸碱滴定的比较 Comparison with acid-base titration 六、终点误差计算（林邦公式） Calculation of the titration error (Ringbom formula) 一、配位滴定曲线Coordination curve 配位滴定任意阶段金属离子总浓度方程 滴定曲线和pM计算 例：用0.02000mol/L EDTA标准溶液滴定20.00ml 0.02000mol/L Ca2+溶液，计算在 pH=10.00时的滴定曲线（pCa值）。 解：pH值等于10.00时滴定曲线的计算： CaY2-配合物的KMY=1010.69 从表查得pH=10.00时，lgαY(H)=0.45， 所以, lgK’MY= lgKMY- lgαY(H) =10.69-0.45 =10.24 1、滴定前before titration 体系中Ca2+的浓度为： [Ca2+]＝0.02mol·L-1 ∴ pCa＝-lg[Ca2+]＝-lg0.02＝1.70（起点） 2、化学计量点前 before stoichiometric point 设已加入EDTA溶液19.98ml(-0.1%)，此时还剩余Ca2+溶液0.02ml（未反应）， 所以 [Ca2+]＝ ＝1.0×10-5mol·L-1 pCa＝5.00 3、化学计量点时at stoichiometric point Ca2+与EDTA几乎全部络合成CaY2-络离子： [CaY2-]=0.02000× = 1.00×10-2mol·L-1 同时，pH＝10.00时， [Ca2+]＝[Y]＝x mol·L-1 即 = 1010.