配位滴定第3-4节.pptVIP

由多基配位体与中心离子配位形成的环状配合物称为螯合物。 相应的多基配位体又叫螯合剂。 因氨羧配位剂同时具有氨氮和羧氧的配位能力，故氨羧配位剂几乎与所有的金属离子配位。 1. EDTA的性质 4. EDTA与金属离子配合物的特点 (1)范围广泛：EDTA具有广泛的配位性能，几乎能与所有的金属离子形成配合物，其绝大多数配合物相当稳定。 (2)配合比简单：EDTA与金属离子大多数形成1?1的配合物，配合比简单。 (3)水溶性好：EDTA与金属离子形成的配合物大多带电荷，因此能溶于水中，配位反应速度大多较快. (4)配合物的颜色：无色离子为无色；有色离子颜色加深. §4 配合物在溶液中的离解平衡 §4 配合物在溶液中的离解平衡 2、配合物的逐级稳定常数与逐级离解常数 §4 配合物在溶液中的离解平衡 ⑵、配合物的逐级离解常数 §4 配合物在溶液中的离解平衡 ⑶、逐级稳定常数与逐级离解常数的关系 §4 配合物在溶液中的离解平衡 3、配合物的累积稳定常数(累积形成常数) 4、溶液中各级配合物的分布 设溶液中M离子的总浓度为cM，配位体L的总浓度为c * * * * 第四章 配位反应与配位滴定法 由单基配位体与中心离子配位形成的配合物称为单基配合物。也称简单配位化合物。 如:[Co(NH3)5(H2O)]Cl3、K[PtCl3(NH3)]、 [Cu(NH3)4]SO4等。 §3 螯合物 一、单基(齿)配合物 性质: 1、具有逐级配位现象。形成一系列配位数不等的配合物 MLn，如Zn(NH3)2+、Zn(NH3)22+、Zn(NH3)32+、Zn(NH3)42+。 配位反应一般简写为：M + L = ML ? MLn 2、不稳定 Ni2+与乙二胺配位 §3 螯合物 二 螯 合 物 §3 螯合物 性质: 1、配体分子数少。 2、稳定。因成环而稳定性增强的现象称为螯合效应。 稳定性与螯环的大小及成环的数目有关，一般五元环最为稳定；当配位原子相同时环越多螯合物越稳定。 二 螯 合 物 氨羧配位剂： 氨羧配位剂是指含有－N(CH2COOH)2基的有机化合物。 其分子中含有氨氮( )和羧氧( )配位原子， 前者易于同Co2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+ 等金属离子配位；后者几乎与所有高价金属离子配位。 §3 螯合物 螯合剂类型： 1、“OO”型， 配位原子：2个O， 多元醇，羧基酸 2、“NN”型， 配位原子：2个N， 乙二胺等胺类，含氮杂环化合物 3、 “NO”型， 配位原子：N和O，氨羧配位剂 4、含硫螯合剂 二 螯 合 物 较重要的氨羧配位剂 乙二胺四乙酸(EDTA)、环己二胺四乙酸(CyDTA)、 乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)、氨三乙酸(NTA)、 乙二胺四丙酸(EDTP)、2－羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)， 其中EDTA应用最广。 §3 螯合物 二 螯 合物 （1）结构： 在水溶液中，两个羧基上的氢转移到氮原子上形成双偶极离子结构 §3 螯合物 三 EDTA的性质及其配合物 乙二胺四乙酸，简称EDTA(Ethylene Diamine Tetraacetic Acid), EDTA有6个配位原子 （2）溶解度 用H4Y表示,因其在水中的溶解度较小,每100mL水溶0.02g 。通常制成二钠盐（Na2H2Y?2H2O） ，称作EDTA二钠盐，也简称为EDTA。25℃时每100mL水溶解11.1g，约0.3mol/L。 当EDTA溶于较高酸度的溶液时，其两羧基上可以再接受两个H+，形成H6Y2+，这样EDTA相当于一个六元酸(EDTA本身为四元酸)，在溶液中存在六级离解平衡。在不同的酸度下EDTA能以七种型体存在。 §3 螯合物 三 EDTA的性质及其配合物 2、EDTA的离解 在任何水溶液中，EDTA总是以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3- 和Y4- 七种形式存在。为便于书写，EDTA各型体均省去电荷，用H6Y、H5Y、H4Y……Y等形式表示。 离解反应 离解常数（或酸度常数） H6Y2+ H++H5Y-