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中学化学竞赛试题资源库——配位异构、平衡、滴定 A组 ．[Co(NH3)6]3＋NH3分子间距相等，Co3＋NH3分子被Cl－[Co(NH3)4Cl2]＋A 2种 B 3种 C 4种 D 5种 ．Co(NH3)63＋离子是正八面体而非三棱柱或平面六边形构型的理由是 A 其一氯取代物不存在同分异构体 B 它是非极性分子 C 它的键长与键角都相等 D 其二氯取代物只存在两种同分异构体 ．CuCl2溶液有时呈黄色，有时呈黄绿色或蓝色，这是因为在CuCl2的水溶液中存在如下平衡：[Cu(H2O)4]2＋（蓝色）＋4Cl－[CuCl4]2－（黄色）＋4H2O 现欲使溶液由黄色变成黄绿色或蓝色，请写出两种可采用的方法：① ，② 。 ．现将25℃时PbCl2在HCl液中溶解度列于下表： HCl/mol/L 0. 0.5 1.00 1.20 2.90 4.02 5.78 PbCl2/×103 mol/L 6.60 5.10 4.91 4.93 5.90 7.48 14.0 PbCl2于1.00mol/L HCl溶解度最小，请说出可能原因。 ．（1）写出Fe（Ⅲ）和I－在溶液中的反应现象和反应方程式。 （2）有足量 F－时，Fe（Ⅲ）不和I－反应。请说出原因。 （3）往（1）的溶液中加足量F－，有什么现象？原因何在。 （4）在足量2mol/dm3 HCl溶液中加Fe（Ⅲ）、I－、F－。请说出反应现象，它可能和实验（2）的现象有何不同？ ．水的硬度常用一种规定的标准来衡量。通常把1L水中含有10mg CaO（或相当于10mgCaO）称为1°。Ca2＋、Mg2＋的硬度之和称为总硬度。 用配位滴定法分析某水样的硬度时，取50.00mL水样放入250mL锥形瓶中，加入稀盐酸数滴，煮沸，冷却，加入2mL 1︰1的三乙醇胺溶液和10mL NH3·H2O－NH4Cl缓冲溶液（pH＝10），及3滴酸性铬蓝K－素酚绿B混合指示剂。用0.01000mol/L EDTA溶液滴定至由红色到蓝色即终点，消耗EDTA溶液12.5mL。另取水样50.00mL，将上述操作中加入缓冲溶液改为加入20％的，NaOH溶液使pH＞12，用0.01000mol/L EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液7.50mL。 已知Ca2＋与EDTA以物质的量1︰1发生络合反应。 （1）试计算水样的总硬度、钙硬度； （2）为什么要加入数滴稀盐酸并煮沸？ （3）为什么要加入三乙醇胺溶液？ （4）为什么要加入NH3·H2O－NH3Cl缓冲溶液？ B组 ．[Pt(NH3)2Cl2]分子有两种同分异构体，其中一种是治癌药物，它能与乙二胺（en）反应生成[Pt(NH3)2en]。写出该[Pt(NH3)2Cl2]的结构式。 ．若配体的分子组成为C4H7OH它和金属离子M（电荷省略）形成配合物，问可有多少种配合物异构体存在？ ．如图所示，[Co(en)3]3＋螯合离子是正八面体构型的，六个配位点被三个双齿配体乙二胺（en）所占据，请问该离子是否存三重轴（该离子绕轴旋转120o与o后与原图形完全重合）有几条。 ．已知配离子[Co(en)3]3＋存在两种旋光异构体，说明由此能够证明它不是六方形或三棱形结构，又能否由此证明它为八面体结构。 ．已知：配位化合物和[Co(NH3)4Cl2]有两种异构体。试判断其空间体构型是八面体型还是三棱柱型？ ．今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。 （1）画出全部异构体的立体结构。 （2）指出区分它们的实验方法。 ．下列结构中哪些是 ①几何异构体 ②光学异构体 ③完全相同的结构 ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ ⑧ ．电子构型相同的Ni2＋、Pd2＋和Pt2＋均能形成配合物。Pd（Ⅱ）、Pt（Ⅱ）配合物为平面四方形构型，而多数Ni（Ⅱ）配合物为四面体构型，只有少数是平面四方形构型，为什么？何种Ni（Ⅱ）配合物最可能是平面四方形构型？ ．A、B、C为三种不同的配合物，它们的化学式都是CrCl3·6H2O，但颜色不同：A呈亮绿色，跟AgNO3溶液反应，有2/3的氯元素沉淀析出；B呈暗绿色，能沉淀1/3的氯；而C呈紫色，可沉淀出全部氯元素。则它们的结构简式分别为：A ，B ，C 。这三种配离子的空间构型为 面体，其中配离子一中的2个Cl可能有两种排列方式称为顺式和反式。