配位滴定1.pptVIP

（三）掩蔽与解蔽 EDTA的如果与被测样品中其它离子N结合发生副反应，将降低条件稳定常数 按掩蔽的反应机制不同，可分为配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法等。 名称 使用pH范围 被掩蔽的离子 备注 KCN 8 Cu2+、Co2+、Ni2+、Hg2+、Ti2+及铂簇元素 剧毒，须在碱性溶液中使用 NH 4-6 10 Al3+、Ti4+、Sn4+、Zr4+、W6+等 Al3+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+及稀土元素 用NH比NaF好，因NH加入pH变化不大 三乙醇胺（TEA） 10 11-12 Al3+、Ti4+、Sn4+、Fe3+ Fe3+、 Al3+及少量Mn2+ 与KCN并用可提高掩蔽效果 酒石酸 1.2 2 5.5 6-7.5 10 Sb2+、Sn4+、Fe3+及5mg以下的Cu2+ Sn4+、Fe3+ Mn2+ Fe3+、Al3+、Sn4+、Ca2+ Mg2+、Cu2+、Fe3+、Al3+、Mo4+、Sb2+、W6+ Al3+、Sn4+ 在抗坏血酸存在下 （1）配位掩蔽法 （2）氧化还原掩蔽法 加入一种氧化剂或还原剂，与干扰离子发生氧化或还原反应，使干扰离子与EDTA或与指示剂配合的稳定性下降，以消除它对主反应的干扰 （3）沉淀掩蔽法 加入能与干扰离子生成沉淀的沉淀剂，除去干扰离子 沉淀剂 被沉淀离子 被滴定离子 pH 指示剂 氢氧化物 Mg2+ Ca2+ 12 钙指示剂 KI Cu2+ Zn2+ 5～6 PAN 氟化物 Ba2+、Sr2+、Ca2+、Mg2+ Zn2+、Cd2+、Mn2+ 10 铬黑T 硫酸盐 Ba2+、Sr2+ Ca2+、Mg2+ 10 铬黑T 硫化钠或铜试剂 Hg2+、Pb2+、Bi2+、Cu2+、Cd2+ Ca2+、Mg2+ 10 铬黑T 一、配位滴定注意问题 1、控制酸度： ?求出允许的最高和最低pH 值 2、消除干扰：加入某种试剂与干扰 离子作用 ?测Ca2+，调pH12生成Mg(OH)2沉淀 ?加入缓冲液 ?加入掩蔽剂 § 4 配位滴定的应用 二、滴定方式 1 直接滴定法 测Mg2+ 2 返滴定法 测Al+ 3 置换滴定法 测Ca2+，Ca与EBT显色不灵敏 MgY + Ca2+ CaY +Mg2+ Mg-EBT + Y MgY + Mg2+ 小 结： 掌握条件稳定常数的概念 滴定时酸度的选择 金属指示剂的应用（铬黑T） 指示剂的封闭现象、掩蔽剂 0.01mol/lEDTA滴定0.01mol/lFe3+,允许最小pH值和最大pH值? 最小pH值：∵lgCFeKFeY ≥ 6 ∴lgKFeY = lgKFeY–lgαY(H)≥ 8 lgαY(H) ≤ lgKFeY - 8 求得lgαY(H)，查表5-2，找出相应pH值。 最大pH值：由[Fe3+][OH-]3 Ksp求出 EDTA-Zn配位物的立体结构 计算pH=2、5时的lgKZnY′值 由表5-2查得， pH=2时 lgαY(H)=13.79 pH=5时 lgαY(H)=6.45 由附录Ⅶ-2查得， pH=2时lg αZn(OH)2=0 pH=5时lg αZn(OH)2=0 解：由表5-1查得， lgKZnY= 16.50 所以 pH=2 时， lgKZnY′= 16.50-13.97=2.71 pH=5时， lgKZnY′= 16.50-6.45=10.05 lgKZnY′= lgKZnY-lgαZn(OH)2-lgαY(H) 三、EDTA标准液的标定： Zn或ZnO为基准物 （2）同离子效应 Y的总的副反应系数 [Y]：未与M配位的EDTA各种型体的浓度之和 （2）水解效应 OH+M MOH M(OH)2··· M(OH)n 水解效应系数 一定pH下，αM(OH)一定 M的总的副反应系数 [M]：未与Y配位的M的各种型体的浓度之和 * 配位滴定法：以配位反应为基础的 滴定分析方法。 配位反应、配合物、配位剂的概念 无机配位剂与有机配位剂 配位滴定反应必须具备的条件： 1、反应定量进行 ２、生成的配位物有足够的稳定性 ３、反应迅速 4、适当的方法确定终点 一、EDTA的结构和性质（乙二胺四乙酸） 在酸性溶液中形成六元酸H6Y2+。 各种型体的分布与pH有关， 有Y4-才与金属离子生成配位物 Y4- HY3- H2Y2- H3Y- H4Y H5Y+ H6Y2+ EDTA难溶于水和一般有机溶