非水溶液酸碱滴定法应用实例.docVIP

应用和示例 　非水滴定法主要用于解决水中不能滴定的弱酸，弱碱和不溶性样品的测定，广泛用于生物，医药，有机分析等领域。 应用范围 酸的滴定 ①羧酸、酚类、磺酰胺类化合物：利用碱性溶剂增强酸性后，用标准碱滴定。如一些不太弱的酚类可在醇中以酚酞作为指示剂，用氢氧化钾滴定；一些高级羧酸在水中pKa约为5~6，由于滴定时有泡沫使终点模糊，可在苯-甲醇混合试剂中用甲醇钠滴定。 ②不太弱的羧酸：用醇类作溶剂。 ③弱酸和极弱酸：用乙二胺、二甲基酰胺等碱性溶剂。 ④混合酸的区分：以甲基异丁酮为区分性溶剂，也可用混合溶剂如甲醇-苯，甲醇-丙酮等 常用的碱标准溶液为甲醇钠的苯-甲醇溶液，氢氧化四丁基铵等 碱的滴定 滴定弱碱应选用酸性溶剂，增强弱碱的强度，使滴定突跃明显。冰乙酸是最常用的酸性溶剂。滴定碱的标准溶液常采用高氯酸的冰乙酸溶液。因为高氯酸在冰乙酸中有较强的酸性，且大多数有机碱的高氯酸盐易溶于有机溶剂，有利于滴定反应的进行。如胺类、氨基酸类、含氮杂环化合物、某些有机碱的盐及弱酸盐等，大都可用高氯酸标准溶液进行滴定。 注:非水滴定必须在无水体系中进行，故需对试剂进行处理。如利用醋酐出去冰乙酸、高氯酸等中的水分；用金属钠除去苯、甲苯等有机溶剂中的水分后，还要用蒸馏、回流等方法进一步处理。 （二）应用实例 —— 非水溶液酸碱滴定法测定速溶咖啡中咖啡碱的含量 速溶咖啡是一种很流行的饮料, 有兴奋和健胃的功效, 咖啡中含一定的咖啡碱(也称咖啡因)。咖啡碱是一种生物碱, 其分子式为C8H10O 2N 4·H2O , 它是白色有光泽的柱状结晶体, 有苦味, 多含在咖啡、可可和茶叶中。它是一种碱性极弱的生物碱, pKb=14～15。咖啡碱虽能与强酸如盐酸生成盐, 但不稳定, 在水中或醇中立即水解, 所以不能在水溶液中进行测定, 在非水溶剂冰乙酸和乙酸酐中用高氯酸标准溶液直接进行滴定, 就可得到准确的结果。 仪器 ①锥形瓶(150m l) , ②滴定管(10mL ) 试剂和试样 ①乙酸酐—冰乙酸溶液(5: 1) ②结晶紫指示剂(0. 5% 冰乙酸溶液) ③高氯酸标准溶液(0. 1mol/L ) 配制: 用量筒量取8. 5 m l 高氯酸, 在搅拌下加入已装有500mL 冰乙酸的烧杯中, 混匀。在室温下滴加20 mL 乙酸酐, 搅拌均匀。冷却后, 用冰乙酸稀释到1000mL , 转移到试剂瓶中, 摇匀。 标定: 准确称取0. 6g (准确至0. 0001g) 已于105—110℃烘至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾, 置于干燥的锥形瓶中, 加入50mL 冰乙酸温热溶解, 再加2～3滴结晶紫指示剂, 用高氯酸标准溶液滴定至紫色变为蓝色, 30s 不褪即为终点, 记录消耗高氯酸标准溶液体积V (HClO 4)。高氯酸标准溶液的浓度为: C (HClO4) = m (KHC8O4 ) ×10^3/m (KHC8O4 )·V (HClO4) mol/L m (KHC8O4) : 邻苯二甲酸氢钾的质量(g) M (KHC8O4 ) : 邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量204. 2 (g/mol) V (HClO4) : 消耗高氯酸标准溶液的体积(mL) 测定过程 准确称取速溶咖啡试样0. 18g ( 准确至0.0001g) , 加乙酸酐—冰乙酸(5: 1) 的混合液25. 00 m l, 温热使其溶解, 放冷, 加结晶紫指示剂1 滴, 用高氯酸标准溶液滴定至溶液由紫色变为黄色, 30s不褪, 即为终点, 记录消耗高氯酸标准溶液的体积V(HClO4 ) , 平行测定三次。同样条件下进行空白试验, 消耗高氯酸标准溶液的体积为V 0 (HClO4)。 结果计算 W (C8H10O 2N 4·H2O ) = C (HClO4) · (V - V 0 )·M (C8H10O 2N 4·H2O ) ×10^- 3 M s×100% C (HClO4) : 高氯酸标准溶液的浓度(mol/L ) V (HClO4 ) : 滴定消耗高氯酸标准溶液的体积(mL) V0(HClO4) : 空白消耗高氯酸标准溶液的体积(mL) M (C8H10O 2N 4·H2O ) : 咖啡碱的摩尔质量212.2 (g/mol) M s: 速溶咖啡试样量(g) 注意事项 ①高氯酸的冰乙酸溶液, 因冰乙酸体积随温度改变较大, 所以高氯酸标准溶液在使用和标定时温度应一致。 ②冰乙酸中含有少量的水分, 而水的存在影响滴定突跃, 使指示剂变色不敏锐, 所以加入乙酸酐,与水反应生成乙酸, 可以除去水分。 ③咖啡碱碱性很弱(pKb= 14. 15) , 在乙酸溶剂中, 滴定突跃显著增大, 获得较好结果。 结束语 以上讨论的是非水溶液酸碱滴定法的测定原理, 测定条件的选择和应用实例, 非水溶液酸碱滴定法适用于一些极弱酸或