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* 高等无机化学 4-2 第四章 酸碱理论和非水溶液化学 第一节 酸碱理论 第二节 质子酸碱的相对强度 第三节 Lewis酸碱的相对强度与软硬酸碱 第四节 非水溶液化学 第二节 质子酸碱的相对强度 一、质子酸碱强弱的概念 二、质子酸、碱的强度的影响因素 三、质子酸、碱强度的计算 四、应用 一、质子酸碱强弱的概念 酸碱质子理论认为，酸、碱的强度是指： 1、质子酸的强度--给出质子的能力， 2、质子碱的强度--接受质子的能力。 二、质子酸、碱的强度的影响因素 1、本性的影响： 在同一溶剂中， 酸、碱的相对强弱取决于各酸、碱本身的性质 ---在该溶剂中给出或接受质子的能力。 2、溶剂的影响： 同一酸或碱在不同的溶剂中的相对强弱则取决于溶剂的性质---该溶剂接受或给出质子的能力，强弱是相对的。 例1: （1）醋酸在水中是弱酸 尿素在水中不显酸性. （2）在液氨中变为强酸， 醋酸在液氨中可完全电离，其行为如同在水中的强酸 ----液氨接受质子的能力（碱性）比水强，促进了醋酸给出质子； （3）醋酸在无水硫酸中则表现为碱--无水硫酸给出质子的能力（酸性）比水强，促进了醋酸接受质子。 例2: （1） 尿素在水中不显酸性. （2）尿素在液氨中则显弱酸性： NH2CONH2 + NH3 ==== NH4+ + NH2CONH- 可见，物质的酸碱性在不同溶剂的作用下， 强可以变弱，弱也可以变强，酸可以变碱，碱也可以变酸。 三、质子酸、碱强度的计算 1、水中质子酸、碱强度的计算 为了比较各种酸碱的强度，必须固定一种溶剂作为参考标准，一般以水作参考标准来比较各种酸碱传递质子的能力。 通过测定各种酸在水中的解离常数Ka（酸常数= Ka ） 或测定各种酸根 （碱）在水中的水解常数Kh（碱常数= Kb ）， 视其大小即可比较其相对强弱。 (2)碱的强度---碱常数表示(Kb = Kh) 反应式：Ac- + H2O = HAc + OH - Kb = [H+][OH-][HAc]/[Ac-][H+] Kb = KW/ Ka(HAc)= Kh (1)酸的强度---酸常数表示 (Ka = Ka) Ka = [H+][Ac-]/[HAc] = Ka(HAc) Ka = Ka(HAc) 反应式： 所以酸越强（Ka越大），对应的共轭碱越弱， 碱越强（Kb越大）对应的共轭酸越弱。 (3)共轭酸碱强度的关系 例如HAc：Ka Kb= Ka(HAc) KW / Ka(HAc)= KW = 1.0X10-14 Ka = 1.8X10-5 Kb= 1.0X10-14/1.8X10-5 = 5.6 X10-10 Ka·Kb= Kw 酸解离常数（酸解离常数） 共轭碱的碱常数（即酸根的水解常数Kh ） 水的质子自传递常数 （即水的离子积Kw ） 可知：Ka 大于Kb 2、溶剂中质子酸、碱的强度 （1）溶剂的酸碱性 溶剂的酸碱性及其强弱， 可以从溶剂的亲质子性能加以比较。 Ks称为溶剂的质子自传递常数。 表4-1列出了某些溶剂的pKs值。 Ka·Kb= Ks 13 表4-1 某些溶剂的pKs值。 例如 以水作为参照，任何亲质子能力比水强的溶剂，就是比水强的碱性溶剂，任何亲质子能力比水弱的溶剂，就是比水强的酸性溶剂。因此可以区分溶剂的酸碱性及其强弱，从而可推断该溶剂对溶质酸碱性及其强度的影响。 碱性加强 酸性加强 表4-1 溶剂（Hb） 阳离子(H2b+) 阴离子(b-) pKs H2SO4 H3SO4+ HSO4- 3.6 H2O H3O+ OH- 14.0 C2H5OH C2H5OH2+ C2H5O- 19.1 Ks 1.0X10-14 2.5X10-4 7.9X10-20 H2O + H2O ==== OH - + H3O + 反应式： H3SO4+ + H2O ==== HSO4-+ H3O + （2）溶剂的拉平效应与分辨效应 （a）溶剂水中： H3O + ==== H2O ==== OH - 碱 性 加 强 酸 性 加 强 溶 剂 水 的 分 辨 效 应 区 Ka 水把它们之间的强弱差别拉平了。 这种作用被称为溶剂水的“拉平效应”。 在溶剂水中： H3O + ==== H2O ==== OH - 溶剂水的 分辨效应区 溶剂