高锰酸钾滴定法测定钙含量.docVIP

实验八 高锰酸钾法测定钙的含量 　　一、目的要求 　　⒈掌握用KMnO4法测定钙的原理、步骤和操作技术。　　⒉了解用沉淀分离法消除杂质的干扰。　　⒊学会沉淀、过滤、洗涤和消化法处理样品的操作技术。 　　二、实验原理　 　　利用KMnO4法测定钙的含量，只能采用间接法测定。将样品用酸处理成溶液，使Ca2+溶解在溶液中。Ca2+在一定条件下与C2O42-作用，形成白色CaC2O4沉淀。过滤洗涤后再将CaC2O4沉淀溶于热的稀H2SO4中。用KMnO4标准溶液滴定与Ca2+ 1:1结合的C2O42-含量。其反应式如下：　　　　　 　　　　　　　　　Ca2++C2O42- = CaC2O4↓　　　　　　　　　　　　　　CaC2O4+2H+ = 2Ca2++H2C2O4　　　　　　　　　　　5H2C2O4+2MnO4-+6H+ = 2Mn2++10CO2↑+8H2O　沉淀Ca2+时，为了得到易于过滤和洗涤的粗晶形沉淀，必须很好地控制沉淀的条件。通常是在含Ca2+的酸性溶液中加入足够使Ca2+沉淀完全的(NH4)2C2O4沉淀剂。由于酸性溶液中C2O42-大部分是以H C2O4-形式存在，这样会影响CaC2O4的生成。所以在加入沉淀剂后必须慢慢滴加氨水，使溶液中H+逐渐被中和，C2O42-浓度缓慢地增加，这样就易得到CaC2O4粗晶形沉淀。沉淀完毕，溶液pH值还在3.5～4.5，即可防止其他难溶性钙盐的生成，又不致使CaC2O4溶解度太大。加热半小时使沉淀陈化（陈化的过程中小颗粒晶体溶解，大颗粒晶体长大）。过滤后，沉淀表面吸附的C2O42-必须洗净，否则分析结果偏高。为了减少CaC2O4在洗涤时的损失，则先用稀(NH4)2C2O4溶液洗涤，然后再用微热的蒸馏水洗到不含C2O42-时为止。将洗净的CaC2O4沉淀溶解于稀H2SO4中，加热至(75～85)℃，用KMnO4标准溶液滴定。　　此法不仅适于测定饲料、牲畜体、畜产品、粪尿、血液中的钙，也可以测定凡是能与C2O42-定量地生成沉淀的金属离子，例如测定Th4+和稀土元素等。 　　三、基本操作预习 　　HYPERLINK /syhx/hx1/hx_01.htm化学实验常用仪器介绍、HYPERLINK /syhx/hx1/hx_04.htm电子太平的使用、HYPERLINK /syhx/hx1/hx_02.htm玻璃仪器的洗涤和干燥、HYPERLINK /syhx/hx1/hx_03.htm试剂的取用、HYPERLINK /syhx/hx2/hx_21.htm滴定管的使用、HYPERLINK /syhx/hx2/hx_23.htm过滤 　　四、实验用品 　　⒈浓H2SO4。　⒉30% H2O2。　⒊1:1氨水。　⒋5% (NH4)2 C2O4溶液。　　⒌0.1% (NH4)2 C2O4溶液。⒍10% H2SO4溶液。⒎甲基橙指示剂。　　⒏c（1/5KMnO4）= 0.1 mol·L-1 KMnO4 标准溶液。⒐10% BaCl2溶液。　　⒑风干饲料样品。 　　五、操作步骤 　　⒈饲料样品预处理　　样品预处理常用消化法和灰化法两种。凡样品中含钙量高时用消化法为宜；含钙量低时用灰化法为宜。两种方法制备的溶液均可测定钙、磷、锰等元素。　　本实验只对消化法做一介绍：　　准确称取风干饲料样品2g左右，放入250mL凯氏瓶底部， 加入浓H2SO416mL，混匀润湿后慢慢加热至开始冒大量白烟，微沸约5分钟，取下冷却（约半分钟），逐滴加入30 % H2O2约1 mL，继续加热微沸2～5分钟，取下稍冷后，添加几滴H2O2，再加热煮几分钟，稍冷。必要时再加少量 H2O2（用量逐次减少）消煮，直到消煮液完全清亮为止。最后要微沸5分钟，以除尽H2O2，冷却后转移到250mL容量瓶中，用蒸馏水多次冲洗凯氏瓶，一并放入容量瓶中，在室温下定容。放置澄清后使用。　　⒉ 草酸钙的沉淀　　用吸移管准确吸取上述处理过的溶液25.00mL（吸取的体积取决于样品中钙的含量，一般以消耗 c（1/5KMnO4）= 0.1 mol·L-1 KMnO4 标准溶液 25mL左右为宜），放入250mL烧杯中，加水稀至50 mL，沿玻棒加5% (NH4)2C2O4溶液20 mL，加热到(75～85)℃（用手触及烧杯，觉得烫）。再加入甲基橙指示剂2～3滴，在不断搅拌下,逐滴加入1:1氨水至溶液由红色变为黄色，再过量数滴。检查沉淀是否完全。如沉淀不完全，继续加入 (NH4)2C2O4溶液，至沉淀完全。继续加热30分钟或放置过夜以陈化沉淀使之形成Ca2C2O4粗晶形沉淀。　　⒊沉淀的洗涤　　用倾注法过滤及洗涤沉淀，先把沉淀与溶液放置一段时间，再将上层清液倾入漏斗中，让沉淀尽