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第11章 热力学基本原理 11.1 一系统由如图所示的状态a沿abc到达c，有350J热量传入系统，而系统对外做功126J． （1）经adc，系统对外做功42J，问系统吸热多少？ （2）当系统由状态c沿曲线ac回到状态a时，外界对系统做功为84J，问系统是吸热还是放热，在这一过程中系统与外界之间的传递的热量为多少？ 解a沿abc到达c时，根据热力学第一定律，吸收的热量Q和对外所做的功A的关系是Q = ΔE + A， 其中ΔE是内能的增量．Q和A是过程量，也就是与系统经历的过程有关，而ΔE是状态量，与系统经历的过程无关． 当系统沿adc路径变化时，可得Q1 = ΔE1 + A1， 这两个过程的内能的变化是相同的，即ΔE1 = ΔE， 将两个热量公式相减可得系统吸收的热量为Q1 = Q + A1 - A = 266(J)． （2）当系统由状态c沿曲线ac回到状态a时，可得Q2 = ΔE2 + A2， 其中，ΔE2 = -ΔE，A2 = -84(J)，可得Q2 = -(Q – A) + A2 = -308(J)， 可见：系统放射热量，传递热量的大小为308J． 11.2 1mol氧气由状态1变化到状态2，所经历的过程如图，一次沿1→m→2路径，另一次沿1→2直线路径．试分别求出这两个过程中系统吸收热量Q、对外界所做的功A以及内能的变化E2 - E1． 解pV = RT，可得气体在状态1和2的温度分别为T1 = p1V1/R和T2 = p2V2． 氧气是双原子气体，自由度i = 5，由于内能是状态量，所以其状态从1到2不论从经过什么路径，内能的变化都是= 7.5×103(J)． 系统状态从1→m的变化是等压变化，对外所做的功为 = 8.0×103(J)． 系统状态从m→2的变化是等容变化，对外不做功．因此系统状态沿1→m→2路径变化时，对外做功为8.0×103J；吸收的热量为 Q = ΔE + A = 1.55×104(J)． 系统状态直接从1→2的变化时所做的功就是直线下的面积，即 = 6.0×103(J)． 吸收的热量为Q = ΔE + A = 1.35×104(J)． 11.3 1mol范氏气体，通过准静态等温过程，体积由V1膨胀至V2，求气体在此过程中所做的功？ 解1mol范氏气体的方程为， 通过准静态等温过程，体积由V1膨胀至V2时气体所做的功为 ． 11.4 1mol氢在压强为1.013×105Pa，温度为20℃时的体积为V0，今使其经以下两种过程达同一状态： （1）先保持体积不变，加热使其温度升高到80℃，然后令其作等温膨胀，体积变为原体积的2倍； 2倍，然后保持体积不变，升温至80℃． 试分别计算以上两过程中吸收的热量，气体所做的功和内能增量．将上述两过程画在同一p-V图上并说明所得结果． 解i = 5，由于内能是状态量，所以不论从经过什么路径从初态到终态，内能的增量都是 = 1.2465×103(J)． （1）气体先做等容变化时，对外不做功，而做等温变化时，对外所做的功为 = 2.0333×103(J)， 所吸收的热量为Q2 = ΔE + A2 = 3.2798×103(J)． （2）气体先做等温变化时，对外所做的功为 = 1.6877×103(J)， 所吸收的热量为Q1 = ΔE + A1 = 2.9242×103(J)． 如图所示，气体在高温下做等温膨胀时，吸收的热量多些，曲线下的面积也大些． 11.5 为了测定气体的γ（γ=Cp/CV），可用下列方法：一定量气体，它的初始温度、体积和压强分别为T0，V0和p0．用一根通电铂丝对它加热，设两次加热电流和时间相同，使气体吸收热量保持一样．第一次保持气体体积V0不变，而温度和压强变为T1，p1；第二次保持压强p0不变，而温度和体积则变为T2，V2，证明： ． 证：定容摩尔热容为，在本题中为CV = ΔQ/(T1 – T0)；定压摩尔热容为，在本题中为Cp = ΔQ/(T2 – T0)．对于等容过程有p1/T1 = p0/T0，所以T1 = T0p1/p0； 对于等压过程有V2/T2 = V0/T0，所以T2 = T0V2/V0． 因此． 证毕． 11.7 理想气体的既非等温也非绝热的过程可表示为pVn = 常数，这样的过程叫多方过程，n叫多方指数． （1）说明n = 0，1，γ和∞各是什么过程． （2）证明：多方过程中理想气体对外做功：． （3）证明：多方过程中理想气体的摩尔热容量为：， 并就此说明（1）中各过程的值． （1）说明：当n = 0时，p为常数，因此是等压过程； 当n = 1时，根据理想气体状态方程pV = RT，温度T为常数，因此是等温过程； 当n = γ时表示绝热过程； 当n =∞时，则有p1/nV = 常数，表示等容过程． （2）证：对于多方过程有p