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高分子化学》课程试题答案 试题编号： 07 (B) 课程代号： 2040301 课程学时： 56 一、基本概念（共12分,每小题3分） 1．共缩聚：共缩聚有两种：在混缩体系中a-R-a和b-R‘-b，加入第3种单体（a和a不能反应，b和b不能反应，a和b之间进行反应）或在均缩聚体系a-R-b中加入第二种单体的缩聚体系。 2．单体和聚合物：合成聚合物的那些低分子化合物称为单体，具有巨大相对分子质量的一类化合物称为聚合物。 3. 重复单元和链节: 聚合物大分子中以共价键相互连接的、重复出现的、小而简单的结构单位称为重复单元。每一个重复单元似大分子链上的一个环节，常称重复单元为链节。 4．悬浮剂及悬浮作用：某些物质对单体有保护作用，能降低水的表面张力，能使水和单体的分散体系变为比较稳定的分散体系，这种作用称为悬浮作用。具有悬浮作用的物质称为悬浮剂。 二、填充题（将正确的答案填在下列各题的横线处,每空1 分，总计16分） 自由基聚合体系中,聚合速率方程式。 2．塑料按其性能、产量和生产成本可分为 通用塑料 和 工程塑料 。 3．在合成纤维中 涤纶 、 腈纶 、 尼龙 和 维尼纶 为最重要的四大合成纤维。 4．自由基聚合体系中“双基终止”是指 偶合终止 和 歧化终止 。 5．同时可按自由基、阳离子聚合和阴离子聚合的单体有 苯乙烯 、 丁二烯 和异戊二烯 等。 6．聚合物结构方面的特征是具有多重结构是指聚合物具有 一次结构 、 二次结构 和 三次结构 。 7．氯乙烯自由聚合时，聚合物的相对分子质量用 聚合温度 控制。 三、回答问题(共20分,每小题10分) ⒈ 某一单体在某一引发体系存在下聚合，发现 ⑴ 平均聚合度随温度增加而降低； ⑵ 溶剂对平均聚合度有影响； ⑶ 平均聚合度与单体浓度的一次方成正比； ⑷ 聚合速率随温度的增加而增加。 试回答这一聚合体系是按自由基、阳离子还是阴离子机理进行？简要加一说明。 解：这一聚合体系是按自由基机理进行的。 这是因为： ⑴ 自由基聚合反应动力学链长方程为 动力学链长是表征聚合物相对分子质量的物理量，从上式说明平均聚合度与单体浓度的一次方成正比。 而且，E总0, T 升高时k’下降，平均聚合度随温度增加而降低。 ⑵ 在自由基聚合体系中，存在链自由基向溶剂的转移反应，使链自由基提早终止。因而，溶剂对平均聚合度有影响。 ⑶ 自由基聚合反应的速率方程 E总0, T 升高时k增加，聚合速率随温度增加而增加。 ⒉ 何谓离子交换树脂？主要有几种类型？请写出合成强酸型阳离子交换树脂和强碱型阴离子交换树脂有关的化学反应方程式？ 答：离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。 其有强酸型、弱酸型、强碱型和弱碱型四种类型； 合成离子交换树脂首先用苯乙烯和少量对二烯基苯采用悬浮共聚合,合成轻度交联的体型无规聚苯乙烯(母体),再利用聚合物的化学反应制备强酸型或强碱型离子交换树脂。 四、（共47分）计算题（根据题目要求，计算下列各题） 1.（本题 25分）苯乙烯以BPO作引发剂，60℃下进行本体聚合，动力学数据如下： ⑴ 60℃苯乙烯的密度为0.887g/mL； ⑵ 引发剂用量为单体质量的0.109%（质量百分比）； ⑶ = 0.225×10-4 mol / L·s； ⑷ =2460； ⑸ ； ⑹ 自由基寿命=0.82s。 试求：。建立这三个常数的数量级概念。比较和的大小；比较的大小。 解： 2. （8分）由己二胺与己二酸合成尼龙-66，如尼龙-66的相对分子质量为20000，反应程度P=1,试计算原料比,并写出聚合反应方程式（设二元酸过量）。 解：设：己二胺单体的摩尔数为n（1分） 己二酸单体的摩尔数为n+1（1分） 有关的聚合反应方程式为（2分）： 因此，原料比（己二胺：己二酸）= n：（n+1）= 88：89（摩尔比） 3. （本题14分）在高聚物生产中，共聚物组成是一个重要的生产指标。 已知：氯乙烯（M1）和丙烯腈（M2）共聚； r1=0.04 ，r2=2.8 (M1’=62.5) (M2’=53) 若要求共聚物中氯乙烯单体单元的含量为60wt %。 问：⑴ (10分) 画出x’1~x1曲线（计算中5 点）。 ⑵（1分）为了得到组成基本均一的共聚物，应采用怎样的投料方法？ ⑶（3分）从图中得出起始单体投料比c(M1)0/c(M2)0 = ？。 解：⑴ 计算结果（8分） 0 0.1 0.3 0.5 0.7 0.9 1.0 0 0.0369 0.119 0.215 0.3