汽油醚化装置B.docVIP

汽油醚化装置 一、汽油醚化工艺简介 汽油醚化装置是通过催化裂化轻汽油中的烯烃（主要是活性烯烃：异戊烯、异己烯等）和甲醇反应生成醚（高辛烷值汽油组分），生产低烯烃含量、高辛烷值车用汽油。近几年国内汽油醚化技术取得了快速发展，但目前还处于中试阶段，没有工业生产装置。国外的醚化研究和生产起步较早，世界第一套轻汽油醚化工业装置于1986年在德国沃堡石油二厂投产。迄今，国外已有几家公司拥有该工艺技术，各家公司的工艺技术各有特点。其共同点是都具有轻重汽油的分离、选择性加氢、醚化、产品分离等工序。目前国外拥有较成熟的典型醚化工艺技术的公司有三家,为FORTUM公司、UOP和CDTECH公司。 (1) 芬兰Fortum公司的NExTAME工艺 NExTAME 工艺的原料为FCC轻汽油的C5～C7(32～100oC)馏分，工艺流程主要包括1台轻汽油分离塔、1台选择加氢反应器、3台醚化反应器和1台带侧线抽出甲醇与C5、C6形成的共沸物的蒸馏塔。原料经选择加氢预处理后进入醚化反应器进行反应，反应后进入蒸馏塔，未反应的C5和C6烯烃与甲醇从塔的侧线抽出，进入醚化反应器进行再反应，塔顶为少量的C4与甲醇的共沸物，蒸馏塔底和塔顶馏出物相混合即得醚化轻汽油。 图1 NExTAME 工艺流程NExTAME 工艺简图 (2) CDTECH工艺 CDTECH工艺的原料为FCC轻汽油的C5～C7(32～100oC)馏分，工艺流程主要包括1台选择加氢预处理催化反应蒸馏塔、1台沸点醚化反应器和1台催化反应蒸馏塔、1台甲醇萃取塔和1台蒸馏塔。原料经选择加氢预处理后进入沸点醚化反应器进行反应，反应产物再进入催化反应蒸馏塔。未反应的C5烯烃与甲醇的共沸物从塔顶馏出后，进入甲醇萃取塔和蒸馏塔，从甲醇蒸馏塔顶出来的甲醇返回醚化反应器的入口进行再反应，从催化反应蒸馏塔底出来的物流为醚化轻汽油。 图2 CDTECH工艺流程NExTAME 工艺简图 (3) UOP公司的Ethermax工艺 Ethermax工艺的原料为FCC轻汽油的C5～C7馏分，工艺流程主要包括1台选择加氢预处理反应器、1台轻汽油分离塔、2台醚化反应器和1台催化反应蒸馏塔、1台甲醇萃取塔和1台蒸馏塔。原料经选择加氢预处理后进入分离塔，分出多余的H2后进入沸点醚化反应器进行反应，反应后进入催化反应蒸馏塔。未反应的C5烯烃与甲醇的共沸物从塔顶馏出后，进入甲醇萃取塔和蒸馏塔，从甲醇蒸馏塔顶出来的甲醇返回醚化反应器的入口进行再反应。从催化反应蒸馏塔底出来的物流为醚化轻汽油，由于该公司的这项技术没有竞争力，目前已经逐步退出该市场。 三种国外醚化工艺比较： a、NexTAME工艺没有异构化和甲醇回收系统，流程简单，设备投资低。但C5的转化率低，甲醇耗低，辛烷值增加低。催化剂使用寿命短。 b、FORTUM工艺流程较长，设备投资较高，转化率也高，甲醇耗量较高，辛烷值增加较高，催化剂使用寿命短。 c、CDTECH选择性加氢和醚化反应都采用了催化蒸馏技术，但甲醇耗量较高；催化剂使用寿命长，但采用专利技术，引进费用较高。 鉴于国内醚化技术现处于研究开发阶段，尚无工业装置，国内醚化装置目前仅有两家，一家是中国石油西南油气田分公司南充炼油厂于2001年引进一套CDTECH工艺，2005年投产运行，另一家是格尔木炼油厂引进一套CDTECH工艺，于2009年12月投产运行。因乌石化公司拟建醚化装置规模较大，故准备对醚化装置的建设采取引进国外CDTECH专利技术。 二、南充炼油厂醚化装置介绍： 南充炼油厂醚化装置设计规模为16万吨/年催化裂化汽油，或者称为8万吨/年催化裂化轻汽油。该装置加工的原料是蜡油催化裂化装置稳定汽油。年操作时间以设计8000小时为依据。装置内主要包括四个单元：1）变压吸附制氢单元；2）催化蒸馏加氢单元；3）催化蒸馏醚化单元；4）异构化单元。 （装置总貌） （1）工艺化学过程 a.加氢——CDHydro反应 加氢塔内的反应分为四种类型：硫醚化反应、选择性加氢反应、加氢异构化反应和二烯烃饱和反应。硫醚化反应发生在Ni基质催化剂上，而加氢反应和异构化反应发生在Pd基质催化剂上。 硫醚化反应： 硫醇与二烯烃反应生成重硫醚存在于加氢塔底。 硫醇+戊二烯 C6硫醚 乙硫醇+戊二烯 C7硫醚 选择性加氢： 选择性加氢将二烯烃转变为单烯烃，加氢反应为放热反应。 1．2—戊二烯+H2 1—戊烯或2—戊烯 1．3—戊二烯+H2 1—戊烯或2—戊烯 1．4—戊二烯+H2 1—戊烯 异戊二烯+H 2 2—甲基—1—丁烯或3—甲基—1—丁烯 加氢异构化反应： 加氢异构化反应机理是按热力学平衡方式通过双键异位将烯烃转化为各自相应的异构物。 3-甲基-1-丁烯