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★ 测定范围一般为1~9，可准确至pH±0.01。若pH＜1，测得值 高于实际值，称为“酸差”；若pH＞9或Na+浓度较高时，测量 值低于实际值，称为“碱差”或“钠差”。 ★ 使用时，玻璃电极的球泡部分应全部浸入被测溶液中。电极 帽、导线和绝缘部分都应保持清洁干燥，切忌与污物接触， 防止漏电现象发生。一定要注意保护敏感膜。 ★ 观察敏感球泡内部是否全部充满液体,如发现有气泡,则应将电极 向下轻轻甩动(像甩体温表),以清除敏感球泡内的气泡,否则将影 响测试精度。 ★ 一般使用的常温电极，温度不得低于5℃和高于60℃ ,温度 太低，电极内阻增大；温度太高，玻璃电极在溶液中溶解 度增加，使电极寿命缩短。 ★ 平时常用的pH电极，短期存放在pH4.00缓冲溶液中或浸泡 在蒸馏水中即可。长期存放，用pH7.00缓冲溶液或套上橡 皮帽放在盒中。 ★ 市售玻璃电极的寿命，一般为一年左右，长期使用后会出现 内阻增大，电极“老化”使灵敏度逐渐降低。因为长期浸泡可 使敏感膜中易溶碱金属组分大量损失，导致内阻增大，甚至 缩短寿命。 ★ 对于复合电极，测试前取下电极保护套(套内溶液含KCL)，如 果有结晶物渗出,属于正常现象,不影响电极使用。 氟离子电极 （属于晶体膜电极） 敏感膜：掺有EuF2 或CaF2的LaF3单晶切 片； EuF2 或CaF2的加入可增加导电性。 内参比溶液：0.1mol/L的NaCl和0.1mol/L 的NaF混合溶液（F-用来控 制膜内表面的电位，Cl-用以固定内参比电极的电位）。 内参比电极：Ag-AgCl电极(管内)。 原理：LaF3单晶对F-有高度选择性（对于一定的晶体膜，离子的大小、形状和电荷决定其是否能够进入晶体膜内，故膜电极一般都具有较高的离子选择性）。 当氟电极插入到F-溶液中时，溶液中F-与膜上F-在晶体膜表面进行交换。25℃时： φ膜 = k - 0.05916 lgaF- = k + 0.05916 pF φF- = φ膜+φAgCl/Ag+ = K - 0.05916 lgaF- = K + 0.05916 pF 特点：●具有较高的选择性（离子的大小、形状和电荷决定其是否 能够进入晶体膜内） ● 适宜pH使用范围5～6，pH高时，溶液中的OH-与氟化镧晶体 膜中的F-交换，电极膜表面形成La(OH)3，改变了膜的表面性质，同时释放出F-，使测定值偏高； pH较低时，溶液中的F -生成HF或HF2 - ，使测定值偏低。 ● F-测定范围1.0×10-1~1.0×10-6mol/L。 注意： ● 氟离子选择性电极使用前在10-3mol·L-1 NaF溶液中浸泡1－ 2h，新的长久未用的时间长些，再用去离子水洗至空白电位 值左右，方可使用。 ● 电极使用后，应用蒸馏水清洗至空白电位值。 ● 长期存储：电极不使用时候应干燥存储； 短期存储：将电极存储在氟离子标准液里，其浓度接近于日常 测量的最小浓度，不宜在浓溶液中长时间浸泡。 7.4.1 直接电位法 是将参比电极和指示电极插入被测液中构成原电池，根据原电池的电动势与被测离子活度间的函数关系 直接测定离子活度的方法。 装置：参比电极、指示电极、电位差计； 当测定时，参比电极的电极电位保持不 变，电池电动势随指示电极的电极电位 而变，而指示电极的电极电位随溶液中 待测离子活度而变。 加减号与阴阳离子、指示电极充当正负极 有关。 7.4 电位分析方法 定量方法 标准曲线法 步骤： （1）配制一系列含有不同浓度的待测离子的标准溶液 （2）插入ISE和参比电极，测定各电池电动势E （3）半对数坐标纸上绘制E-lgc曲线 （4）用同一对电极测定待测溶液的电动势Ex （5）从标准曲线上查出相应的浓度cx 特点：操作简便快速，适用测定大批量 试样； 缺点是配制标准系列较麻烦。 注意： ● E-lgc关系曲线需经常重新测定和绘制 ● 标液和试液皆要加入同样量的TISAB mV ●总离子强度调节缓冲溶液（TISAB） ： 外加一种离子浓度很大的溶液，控制试液与标准溶液的总离子强度相一致，达到溶液中待测离子与标液的活度系数相同的目的。 总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）由高浓