乙酸乙酯皂化反应速率常数测定.pptVIP

化学化工实验中心 物理化学实验课件 二、实验原理 二、实验原理 二、实验原理 二、实验原理 * 物理化学实验（EXPERIMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY） 南通大学（Nantong University） * 制作：张跃华 张其平 电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数 1、了解二级反应的特点，学会用图解计算法求取二级反应的速率常数； 2、用电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数，了解反应的活化能的测定方法。 一、实验目的 电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数 二、实验原理 乙酸乙酯皂化反应是个二级反应，其反应方程式为： CH3COOC2H5＋ OH－ → CH3COO－＋C2H5OH 乙酸乙酯皂化反应中，参加导电的离子有OH－、Na+和CH3COO － 。由于反应体系是很稀的水溶液，可认为CH3COONa是全部电离的。因此，反应前后Na+的浓度不变。随着反应的进行，仅仅是导电能力很强的OH－离子逐渐被导电能力弱的CH3COO －离子所取代，致使溶液的电导率逐渐减小。因此，可用电导率仪测量皂化反应进程中电导率随时间的变化，从而达到跟踪反应物浓度随时间变化的目的。 电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数 CH3COOC2H5 ＋ OH－ CH3COO－ ＋ C2H5OH t=0 浓度a b 0 0 t a－x b－x x x t∞ 0 0 c c 上述二级反应的速率方程可表示为： 当a≠b 时 积分公式为： 当 a=b 时 积分公式为： （1） 电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数 实际上，溶液的电导是反应物NaOH与产物NaAc两种电解质的贡献： （2） 式中：Gt表示t时刻溶液的电导；GNaOH、GNaAc分别表示两电解质的电导与溶液浓度关系的比例常数（在稀溶液中可以认为溶液的电导与溶液浓度成正比）。 反应开始时电导全部由NaOH贡献，反应完毕电导全部由NaAc贡献。因此 （3） （4） （3）-（2）得 （2）-（4）得 （5） （6） 电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数 按Guggenheim法处理数据就可不必先求G0和G∞ （8） （9） (5)/(6)代入(1)得 （7） 移项得 以Gt对(G0-Gt)/t作图可得一直线。其斜率等于1/ka。由此可求出反应速率常数k。 将(8)式写成 较t滞后一定时间间隔Δ的动力学方程是： (10) 电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数 （11） (9)-(10) 得 以 对 作图所得直线斜率为k?a 从直线的斜率可求出反应速率数k值。如果知道不同温度下的反应速率常数k(T2)和k(T1)，根据Arrhenius公式，可计算出该反应的活化能E和反应半衰期。 活化能E 反应半衰期 （12） （13） 电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数 三、实验仪器与药品 电导率仪(附DJS-1型铂黑电极)1台; 电导池1只; 恒温水浴1套; 停表1只; 移液管(15mL)2只; 氢氧化钠（AR，现配成0.0200mol?L-1） 乙酸乙酯（AR，现配成0.0200mol?L-1 ） 电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数 四、实验步骤 1、启动恒温槽，调节到所需的温度。 2、电导率仪的调节（见附录）。 3、Gt的测定，将铂黑电极浸于蒸馏水中，并置于恒温槽中恒温；移取15mL0.0200mol?L-1的NaOH溶液注入干燥的电导池A管中，用另一支移液管移取15ml0.0200mol?L-1的乙酸乙酯溶液注入电导