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*/17 在线答疑：chenh113@ wy-fxhx@163.com 大 学 通 用 化 学 实 验 技 术 乙酸乙酯的合成、含量测定及皂化反应速率常数的测定 实验123 乙酸乙酯的合成、含量测定及皂化反应速率常数的测定 123.1 实验要求 (1) 掌握乙酸乙酯的合成及含量测定的基本原理。 (2) 掌握电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数，学会用作图法求二级反应的速率常数及活化能。 反应式： 123.2 实验原理 (1) 在少量酸催化下，乙酸和乙醇通过酯化反应生成乙酸乙酯。 (2) 中和滴定法测定乙酸乙酯含量 将定量乙酸乙酯试样加入定量且过量的KOH溶液进行水解，待皂化反应完毕后，用中和滴定法返滴定剩余的KOH； 计算皂化后产生的乙酸的量，继而计算出试样中乙酸乙酯的量，以测定产品的纯度。 (3) 乙酸乙酯皂化反应中，参加导电的离子有OH-、Na+和CH3COO-，由于反应体系是很稀的水溶液，可认为CH3COONa是全部电离的，因此，反应前后Na+的浓度不变，随着反应的进行，仅仅是导电能力很强的OH-离子逐渐被导电能力弱的CH3COO-离子所取代，致使溶液的电导逐渐减小，因此可用电导率仪测量皂化反应进程中电导率随时间的变化，从而达到跟踪反应物浓度随时间变化的目的。 　　乙酸乙酯皂化反应属二级反应，其计算公式： kt=1/(k·t·c0)×(k0-kt)+L∞ 作kt～(k0-kt)/t直线关系图，其斜率等于1/(k·c0)。 由此可求得反应速率常数k。 根据阿仑尼乌斯公式，反应活化能Ea可由下式求出： 式中：k1、k2分别为温度T1、T2时反应的速率常数。 123.3 操作流程 1. 合成及纯化 三口烧瓶 馏出液 加料约1 h，使 V加料≈V馏出 20 mL 95%乙醇和14.3 mL冰醋酸的混合溶液 5 mL乙醇与 5 mL浓硫酸混匀 加热反应瓶，待瓶内温度120℃ 保持反应温度在120～125 ℃之间 饱和NaCl溶液洗涤 继续加热约10 min 饱和碳酸钠溶液中和 乙酸乙酯粗品 滴加 饱和氯化钙溶液洗涤 无水碳酸钾干燥 蒸馏，收集74～84 ℃ 馏分 乙酸乙酯合成样 2. 乙酸乙酯含量的测定 取量 皂化 计算 过量KOH 指示剂 空白试验 滴定 3. 乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定 (1) 配制溶液 (2) 调节恒温槽 (3) 调节电导率仪 (4) 溶液起始电导率k0的测定 (5) 反应时电导率kt的测定 (6) 另一温度下k0和kt的测定 数据处理: (1) 数据记录，计算(k0-kt)/t的结果，作kt ～(k0-kt)/t 关系图； 　　(2) 计算直线斜率，由此求反应速率常数k； (3) 求出皂化反应的Ea，与文献值比较。 文献值： 在25 ℃下，氢氧化钠浓度，乙酸乙酯浓度均为0.02 mol·L-1 ，其反应速率常数: k=6.4（mol·L-1）-1·min-1 其中反应速率常数与温度的关系式为： 乙酸乙酯皂化反应的活化能: Ea=27.3 kJ·mol-1 123.4 注意事项 (1) 反应温度不宜过高，以减少副产物生成； (2) 进行酯化反应时，滴加速度和馏出速度大体一致； (3) 乙酸乙酯可与水或乙醇生成二元或三元共沸物，其形成对馏出物的沸程有影响。 (4) 皂化要完全，平行滴定3次的条件要一致； (5) 注意电导率仪的构造及其使用方法； (6) 严格控制恒温的温度； (7) 严格配制溶液的浓度，保证氢氧化钠与乙酸乙酯的浓度相等，否则反应速率常数计算公式将发生变化。 123.5 问题讨论 (1) 酯化反应有何特点？本实验如何创造条件使酯化反应尽可能向生成物方向进行？ (2) 简述电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数及活化能的原理。 (3) 如何从实验结果来证明乙酸乙酯皂化反应为二级反应？ 123.6 参考答案 (1) 酯化反应有何特点？本实验如何创造条件使酯化反应尽可能向生成物方向进行？ 答：酯化反应式——可逆平衡反应，受温度、催化剂、反应物的量等因素较大。本实验采用加入过量的乙醇。并将生成的产物及时与反应体系分离的方式。 (2) 简述电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数及活化能的原理。 答：乙酸乙酯皂化反应是个典型的二级反应。设反应物起始浓度均为c0，经时间t后产物的浓度为x。 t=0 c0 　 c0 　 0