固液双电层理论.docVIP

扩散双电层理论（第二次作业） 若表面电势为ψ0 ，相距 x处的电势为ψ ，便可按 Boltzmanm分布定律，写出相距 x 处的正、负离子的数密度为 式中n0 为ψ=0 即距表面无限远处正或负离子的数密度。距表面x处的电荷密度当为 根据静电学中的 Poisson方程，电荷密度与电势间应服从如下关系 这是一个二阶微分方程，满足如下边界条件：当x=0时，ψ=ψ0 ；当 x=∞时，ψ=0 ，且?ψ/?x=0，略去推导的过程，上式解得结果为 式中 c 为电解质浓度，L为Avogadro常数。κ的倒数具有长度的量纲，它是一个重要的物理量，相当于扩散双电层厚度。，κ随电解质的浓度c和电荷数z的增大而增大，这就是说，扩散双电层的厚度κ-1 随电解质的c和电荷数z的增大而变薄。 在某些情况下可以简化为 由此可见，κ的大小决定了电势ψ随距离x的衰减快慢。 此外，由电中性条件，可得固体表面的电荷密度σ与扩散层中电荷密度ρ间的关系为 经过一系列推导， 由此可知，固体表面的电荷密度和κ成正比，即和扩散双电层厚度κ-1成反比。当电解质浓度增大时，扩散双电层厚度变薄，κ变大，固体表面的电荷密度变大。 Stern(斯特恩)模型 该模型认为溶液一侧的带电层应分为紧密层和扩散层两部分。 紧密层：溶液中反离子及溶剂分子受到足够大的静电力，范德华力或特性吸附力， 而紧密吸附在固体表面上，其余反离子则构成扩散层。 斯特恩面：紧密层中反离子的电性中心所连成的假想面。距固体表面的距离约为水化离子的半径。斯特恩面上的电势δ?称为斯特恩电势。 滑动面：指固液两相发生相对移动的界面，在斯特恩面稍外一些，是凹凸不平的曲面。滑动面至溶液本体间的电势差称为ζ电势。ζ电势的大小反映了胶粒带电的程度，其值越高表明胶粒带电越多 ζ 电势只有在固液两相发生相对移动时才能呈现出来。 我们已经推导得知，电解质浓度增加，扩散双电层厚度变薄，再根据公式 扩散层变薄，ζ 电势降低。ζ电势的降低会使静电排斥力减小，致使粒子间的范德华吸引力占优，从而引起胶体的聚沉和破坏。