水性聚氨酯粘合剂的制备.docVIP

水性聚氨酯型印花粘合剂的制备 刘晶，（西安工程大学陕西 西安 710048）TDI)、聚酯二元醇、二羟甲基丙酸（DMPA）为原料制备水性聚氨酯型印花粘合剂。最佳制备工艺：R值[n（-NCO）：n（-OH）]为2.2，预聚温度和扩链温度分别为75℃和80℃，预聚时间和扩链时间分别为100min和90min，其中DMPA用量为5.0%（对预聚体质量），反应液在40℃下加入三乙胺中和，最后加入计量水乳化分散30min。用此助剂对染色织物进行了染色牢度测试。结果表明：合成出的粘合剂能够有效的提高染色织物的干湿摩擦牢度。 关键字：水性聚氨酯；印花粘合剂；合成 1 前言2.1 实验原料及仪器→预烘（80℃×3min）→焙烘（150×5min）。 2．4 测试 2.4.1 游离—NCO含量：用丙酮-二正丁胺法测定。 2.4.2 乳液性能：室温静置1个月，观察外观和稳定性变化情况。 2.4.3 胶膜吸水率测试： 取适量的乳液在室温下风干24h，放入烘箱50℃下烘24h，然后于100~110℃下干燥1h至恒重。取干燥式样G1浸入水中，24h后取出，用滤纸吸干表面水分后称重G2，按式（1）计算胶膜吸水率： （1） 2.4.5 粘度：采用NDJ-79型粘度计测定，采用2号转子，转速为60r/min，测定水性聚氨酯乳液的粘度。 2.4.6 成膜手感：用手指轻触薄膜，感受其是否粘手及软硬等。 2.4.7 耐干、湿摩擦牢度的测试 ：染色织物按 GB/T3920-1997测试。 图1 预聚温度、时间对游离-NCO含量的影响 3.2 扩链反应温度和反应时间的确定 制备水性聚氨酯的另一个重要因素也就是扩链反应温度，它直接影响了扩链反应速度。加入DMPA扩链剂将预聚体系中的剩余-NCO反应完全，若温度过高反应不易控制体系过于黏稠，剩余-NCO不仅会和氨基甲酸酯发生副反应生成脲基甲酸酯，而且还会和扩链剂DMPA上的-COOH发生副反应。因此选择合适的反应温度和反应时间对于制备聚氨酯是极其重要的。 本课题设置了3组温度对比，75℃、80℃、85℃。扩链反应开始时体系中理论游离-NCO为3.941，扩链结束时体系理论-NCO为0.1457。图2中可以看到，75℃扩链时，反应较为平和，到达120min时体系中的-NCO未达到理论值。80℃和85℃扩链到90min时，体系中游离-NCO已到达理论值，超过90min游离-NCO含量变化不大。但85℃反应速率较快，反应不易控制体系粘度较大容易造成凝胶。实验结果表明，反应温度在80℃，反应时间为90min时可以制备出稳定性较高的水性聚氨酯乳液。 图2 扩链温度、时间对游离-NCO含量的影响 3.3 n（-NCO）:n(-OH)(R值)对乳液性能的影响 R值反应了聚合物中的软硬段比例，R值的大小会直接影响到水性聚氨酯乳液的储存稳定性、离心稳定性以及外观等，R值较小时，生成分子量较大的预聚体，体系粘度较大，容易产生凝胶。R值较大时预聚体中的游离-NCO较多，容易发生副反应。固定其他因素，不同R值时所制备的水性聚氨酯乳液外观、稳定性影响见表1。 表1 R值对乳液性能的影响 R值 粘度/mPa.s 乳液外观 离心稳定性 1.8 无分层及沉淀 1.9 1 乳白微透明泛蓝光 无分层及沉淀 2 12 乳白蓝光 无分层及沉淀 2.1 12 些许沉淀 2.2 11 白色不透明 大量沉淀 根据表1我们可以看出，随着R值的增大，水性聚氨酯乳液的通透程度逐渐减小，乳液从乳白半透明泛蓝光过渡到白色不透明，随着R值增大使得水性聚氨酯乳液的稳定性降低，当R值为2.2时乳液的储存稳定性比较差，乳液离心15min出现大量沉淀，且储存三个月时乳液发生凝聚。可能原因是：随着R值的增大，预聚体中—NCO增多，乳化时其与水反应生成强极性的聚脲也增多，而脲的疏水性强，水性聚氨酯中亲水性成分的含量相对减少，耐水性能相对提高，颗粒的粘性增加，碰撞时发生粘连，从而粒径增大，乳液呈白色不透明，乳液的稳定性下降。随着R值的增大，粘度减小，粒径增大，粒子总数减少，离子间平均距离增大，而离子间距离的增大意味着任何2个粒子进入相互吸引区的几率减少，位移变得相对容易，所以粘度减小；综合性能比较R值控制在2.0较为合适。 3.4 DMPA对胶膜吸水率和乳液粘度的影响 亲水扩链剂DMPA，对乳液的成膜性能和乳液的粘度有很大的影响。当R值为2.5，中和度90%，不同用量的DMPA对乳液粘度和胶膜吸水率如图3所示。 图3 DMPA用量对胶膜性能和乳液粘度的影响 由