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* 第二章 稀溶液的依数性 colligative properties of dilute solution 第一节 溶液的蒸气压下降 一、蒸气压 H2O(l) H2O(g) CH3CH2OH(l) CH3CH2OH(g) 蒸汽压——当液相蒸发速率与气相凝结速率相等时，即液 相和气相达到平衡时，蒸汽所具有的压力称为该温度下的蒸气压。 二、溶液的蒸气压下降 （lowering of the vapor pressure of the solvent） Pure solvent diluent 拉乌尔定律（Raoult’s law） 根据实验结果，在一定温度下，稀溶液的蒸汽压等于纯溶剂的蒸汽压乘以溶剂在溶液中的摩尔分数，即 所以 B 0 0 x p p p p = - = D ） （ 1 B 0 x p p - = 由于 为溶质的摩尔分数） （ 1 A B A x x x = + 0 x p p A = 即 0 B 0 p x p p = = D bBMA 则 令 K = P 0MA ΔP = K bB ， 当 A B B A B B B A n n n n n x n n = ≈ + = bBMA 拉乌尔定律（Raoult’s law） 根据实验结果，在一定温度下，稀溶液的蒸汽压等于纯溶剂的蒸汽压乘以溶剂在溶液中的摩尔分数，即 其蒸汽压降低值： ΔP = K bB P = P0XA Example 已知20 ℃时水的饱和蒸汽压为2.33 kPa. 将17.1g蔗糖 （C12H22O11）与3.00g尿素 [CO(NH2)2]分别溶于100g 水. 计算形成溶液的蒸汽压. Solution 两种溶质的摩尔质量是M1=342 g/mol和M2=60.0 g/mol 则 所以，两种溶液的蒸汽压均为：p=2.33 kPa×0.991=2.31 kPa 只要溶液的质量摩尔数相同，其蒸汽压也相同. 991 . 0 5 . 0 5 . 5. 5 5 . 5.5 0 H 2 = + = x mol 500 . 0 .mol g 342 g 1 . 17 -1 1 = = n 数相同： 两种溶液中水的摩尔分 .mol g 0 . 60 g 00 . 3 1 2 = - n mol 500 . 0 = T(K) P(kPa) Pure water 第二节 溶液的沸点升高和凝固点降低???? 一、溶液的沸点升高 液体的蒸汽压与外界压强相等时的温度。 1atm 373K Tb` P` P`` Tb`` T(K) P(kPa) △Tb Pure solvent Diluent 第二节 溶液的沸点升高和凝固点降低???? 一、溶液的沸点升高 bB K b = T b D 液体的蒸汽压与外界压强相等时的温度。 Example 已知纯苯的沸点是 80.2 ℃，取 2.67 g萘（C10H8）溶于100g苯中，测得该溶液的沸点为 80.731 ℃，试求苯的沸点升高常数. Solution 1 1 b kg 100 1000 mol g 128 g 67 . 2 531 . 0 - - = \ K K b b = D bB K T b 531 . 0 = D K T b .kg 545 . 2 1 .mol - = K K 得 g. 128 mol -1 = 萘的摩尔质量 , T(K) P(kPa) △Tf Pure solvent (l) Dilute 二、溶液的凝固点下降 △Tf=Kf·bB Pure solvent (s) ——物质的固液两相蒸汽压相等时的温度。 Example 冬天，在汽车散热器的水中注入一定量的乙二醇可防止水的冻结. 如在 200 g 的水中注入6.50 g 的乙二醇，求这种溶液的凝固点. Solution bB K T f f = D ℃ 1 2 2 kg mol 525 . 0 O H g 200 O H g 1000 g 50 . 6 - = = 乙二醇 乙二醇 此时水中 M b 98 . 0 525 . 0 86 . 1 f f = . = = D \ bB K T （℃） . . T (K) t (h) T f 0 T f a b a c d a b b` c d a b c a b` c