第九章表面现象.ppt

第十章 界面现象 § 10.0 表面与界面 7. 多分子层吸附理论 多分子层吸附理论经验式较多，现主要介绍BET(Brunauer-Emmett-Teller)理论。 对多分子层吸附，根据各层吸附平衡条件建立方程、求解、整理，得BET公式： 或 Vsm为单分子层饱和吸附体积，p*为指定温度下液态吸附质的饱和蒸气压，c为一常数。 从BET公式可计算得(等式左边项对p作图)单分子层饱和吸附体积Vsm，进而可获得吸附剂的比表面。 8. 吸附热力学 吸附是一自发过程。根据吸附到达平衡时的吉布斯自由能G的变化，可推导出(P173~174)： ?absHm为吸附质在吸附剂上的摩尔吸附焓。 § 10.4 液 –固界面 1. 润湿的分类 沾湿 浸湿 铺展 (1) 沾湿(或附着润湿)：固体表面与液体表面相接触时，原气-固界面及气-液界面转变为固-液界面的过程。 沾湿发生时液体仅能沾附在与固体的接触面上，而不能向固体表面的其它部位扩展 在等温等压条件下，此过程的吉布斯函数变化为： 可逆过程时的-Wa称为沾湿功。 -?Ga愈大，则表示沾湿过程愈易进行。 (2) 浸湿：当固体浸入液体时，气-固界面完全被 固-液界面所取代的现象。 在等温等压条件下，此过程的吉布斯函数变化为： 可逆过程时的-Wi称为浸湿功。 -?Gi愈大，则表示浸湿的效果愈好。 (3) 铺展：少量的液体在光滑的固体表面(或液体表面)上自动展开，形成一层薄膜的过程。 铺展过程是固-液界面取代固-气界面，同时又增大气-液界面的过程。 在等温等压条件下，此过程的吉布斯函数变化为： ?称为铺展系数， ?愈大，铺展的性能愈好。 铺展的必要条件： ? ? 0 2. 润湿角及杨氏方程 (1) 润湿角(接触角) 润湿 不润湿 接触角(润湿角)：固液界面的水平线与气-液界面在O点的切线之间的夹角?。 (2) 杨氏方程 或 --为杨氏方程 在等温等压条件下： 开尔文公式推导(定温)： 1mol:液体(平面, p) 1mol:饱和蒸气(p) 小液滴(p+?p, r) 饱和蒸气(pr) (1) (2) (3) (4) ?G1 = ?G2 + ?G3 + ?G4 ?G1对应为平面液体直接分散为半径为r的小液滴。 开尔文公式，描述一定温度下某液体的饱和蒸气压与液滴半径的关系。 对开尔文公式分析： (1) 液面为水平面时， r??，pr = p。 液面为凸面(液滴)时， r 0， pr p 。 液面为凹面时(如液体内气泡)， r 0， pr p 。 (2) 液滴越小，其饱和蒸气压越大。 (3) 应用，如毛细管凝结现象、人工降雨、过冷、过热、暴沸等现象。 毛细管凝结现象：水在玻璃毛细管内形成凹面， r 0， pr p 。对平面未饱和的蒸气，在毛细管内可能已达饱和或过饱和，导致蒸气在毛细管内凝结。如硅胶吸水等。 人工降雨：AgI等微小粒子作成核中心。 + 过热、暴沸等现象: 沸腾时，气泡形成是从无到有、从小到大的过程，而液体中的小气泡内的蒸气压小于外压，因而小气泡不易生成，另一方面由于形成新表面、增加表面能，所以沸腾时液体中的小气泡不易生成 ，容易产生过热、暴沸等现象。 如在加热时，加入沸石，沸石孔隙中的气体受热膨胀，产生气化中心，由小气泡形成大气泡的过程是气泡内蒸气压增大的过程、是比表面能减小的过程，所以有了气化中心后，可避免过热、暴沸等现象。 6. 微小晶体的溶解度 液滴越小，其饱和蒸气压越大。 图10.2.7 从图10.2.7和表10.2.2可以算出：晶体颗粒越小，其溶解度越大。 这也可从表面能量大小给予解释：晶体颗粒越小，其比表面越大、表面能越高，越易溶解，导致溶解度越大。 7. 亚稳定状态和新相生成 在新相最初生成时，其最初生成新相的颗粒是很小的，其比表面和表面吉布斯能都很大，体系处于不稳定状态，所以体系中要产生一个新相是比较困难的。 由于新较难生成，因而引起各种过饱和现象。这些过饱和现象从热力学观点看是不稳定的，称为亚稳定(或介安)状态。 (1) 过饱和蒸气 通常液体 微小液滴 (2) 过热液体 (3) 过冷液体 微小液滴 (4) 过饱和溶液 晶体颗粒越小，其溶解度越大。 当将溶液蒸发时，达到普通晶体溶质的饱和浓度时，对微小晶体的溶质却仍未达到饱和状态，不可能有微小晶体析出。为了使微小晶体自动析出，必须将溶液进一步蒸发，达到一定的过饱