第四章 化学反应速率（2012.10改）.pptVIP

第三章 化学平衡 （知识点回顾） 对数形式的两种表达式: 标准平衡常数具有如下特点： （1）标准平衡常数只是温度的函数，与压力和组成无关。 （2）标准平衡常数与反应物和产物的性质及标准状态的定义有关。 （3）标准平衡常数与化学反应方程的写法有关。 二、标准平衡常数表达式 预测化学反应的方向 在一定温度下，比较标准平衡常数与反应商的相对大小，就能预测反应的方向。 例题 化学平衡的移动 一、浓度对化学平衡的影响 二、压力和惰性气体对化学平衡的影响 三、温度对化学平衡的影响 浓度对化学平衡的影响可归纳如下：在其他 条件不变的情况下，增大反应物浓度或减小产物 浓度，化学平衡向正反应方向移动；增大产物浓 度或减小反应物浓度，化学平衡向逆反应方向移 动。 在一定温度下，增大压力，化学平衡向气体分子总数减小的方向移动；减小压力，化学平衡向气体分子总数增大的方向移动；对于气体分子总数不变的反应，改变压力时，不能使化学平衡发生移动。 温度对化学平衡的影响 可逆反应的标准平衡常数是温度的函数,把式(3-3) 代入式(2-33)，得： 可近似认为 和 与 T 无关，将上式对 T 微分得： 对于吸热反应， ，则 ， 当温度升高时， 增大，使 ，化学平衡向正反应（吸热反应）方向移动； 当温度降低时， 减小，使 ，化学平衡向逆反应 (放热反应）方向移动。 将上式进行定积分,得： 第四章 化学反应速率 第一节 化学反应速率及其表示方法第二节 化学反应速率理论简介 第三节 浓度对化学反应速率的影响第四节 温度对化学反应速率的影响第五节 催化剂对化学反应速率的影响 一、转化速率二、反应速率三、消耗速率和生成速率 一、转化速率 对化学反应 ，转化速率定义为： 根据反应进度的定义有： 转化速率与 B 的选择无关，但与化学反应方程式的写法有关。 二、反应速率 述化学反应的快慢，并称之为反应速率。 对于气相反应，常用气体的分压代替浓度： 三、消耗速率和生成速率 消耗速率定义为反应物 A 的浓度随时间的 变化率的相反数： 生成速率定义为产物 Z 的浓度随时间的变 化率： 反应速率、消耗速率与生成速率的关系为： 一、碰撞理论二、过渡状态理论 一、碰撞理论 碰撞理论认为：化学反应的实质是原子的重新组合，只有破坏反应物分子中的化学键，才能形成产物分子中的化学键。而旧化学键的断裂和新化学键的形成，是通过反应物分子间的相互碰撞来实现的。在反应物分子的无数次碰撞中，只有极少数的碰撞才能发生化学反应。这种能够发生化学反应的碰撞称为有效碰撞。能够发生有效碰撞的分子称为活化分子，它比普通分子具有更高的能量。 通常把活化分子具有的平均能量与反应物分子的平均能量之差称为反应的活化能。 化学反应速率与反应的活化能密切相关。在一定温度下，反应的活化能越小，反应体系中活化分子的分子分数越大，活化分子越多，有效碰撞次数就越多，化学反应速率越快。 在讨论化学反应速率时，除了要考虑反应物分子间的碰撞频率和反应物的活化能外，还要考虑碰撞时分子的空间取向。活化分子要发生有效碰撞，它们彼此间的取向必须适当。（见P97 图4-2） 二、过渡状态理论 过渡状态理论认为: 化学反应并不是通过反应物分子的简单碰撞完成的，而是反应物分子要经过一个中间过渡状态，形成活化络合物。反应物与活化络合物之间很快达到化学平衡，化学反应的反应速率由活化络合物的分解速率决定。 反应过程可表示为： 一、元反应和复合反应二、质量作用定律三、反应级数和反应分子数四、简单级数反应 一、元反应和复合反应 反应物的微粒间直接碰撞而一步实现的化学反应，称为元反应。 大多数化学反应要经过若干个步骤，即经过若干个元反应才能完成，这类反应称为复合反应。