第六章 晶体化学.pptVIP

练习: 晶体 K2PtCl6 Fm3m Z=4 1 ……… ……. 24 e 4mm x,0,0; 0,x,0; 0,0,x; x,0,0; 0,x,0; 0,0,x 24 d mmm 0, ?, ?; ?, 0, ?; ?, ?,0; …….. 8 c 43m ?, ?, ?; ?, ?, ?; 4 b m3m ?, ?, ?. 4 a m3m 0,0,0. Fm3m Z=4 Cu: 4a; NaCl: Na:4a, Cl:4b; CaF2: Ca:4a, F:8c; Na3FeF6: Fe:4a, Na(1): 4b, Na(2): 8c, F: 24e, x~0.23 晶体 K2PtCl6 Fm3m Z=4 4Pt 4+ 4a 8K+ 8c 24Cl- 24e 4b 24d 第六章 晶体化学 化学组成 晶体结构 晶体性质 6.1 原子半径与离子半径 6.2 密堆积和配位 6.3 电负性 6.4 结合键类型 6.5 单质结构 6.6 化合物结构 碳的三种异构体 §6.2 密堆积和配位 决定晶体结构特征的是能量最小原理, 在金属键与离子键晶体中,能量最低原理与原子或离子的密排几何一致. 一. 等径球的密排几何和对称性 二维密排： 只有一种方式： 点群：6 m m 三维密排： 最密排: 基本的： (1), (2) (1) ABCABCABC…(A1), f.c.c. (111) 12 Fm3m 例: Na, Al, Cu, γ-Fe, Au, Pt… 0.7405 (2) ABABAB……(A3) h.c.p. (0001), 12, P63/mmc Mg, Be, Cd, Zn, Os 0.7405 ******************************************** 还可以有: ABCACBABCACB……., ABACACBCBABACACBCB…….., 等等。 ******************************************** 非最密堆积： 体心立方堆积(A2): b.c.c. I m3m, 8, 0.6802， α-Fe 金刚石堆积(A4)：β-C Fd3m, 4, 0.3401 ABABACABABAC 上述四种堆积方式是金属单质中其结构最常见堆积方式将上述四种堆积方式总结归纳如下: 二. A1和A3结构中的间隙位置 非等径球的密排几何： 1.四面体间隙： 由四个球围成 每个球周围的四面体间隙数：8 n个密堆球中的四面体间隙数：8n /4=2n 2.八面体间隙： 由六个球围成 每个球周围的八面体间隙数：6 n个密堆球中的八面体间隙数：6n /6=n 3. 面心立方(A1)中的间隙位置 α- ZnS n = 4 so: 四面体间隙: 8个 闪锌矿(α- ZnS) NaCl结构 4. 六角密堆积(A3)中的间隙位置 n = 2 四面体间隙: 4个, 例: ? -ZnS 纤维锌矿(β- ZnS) 5. 体心立方(A2)中的间隙位置？ 三. 配位（KZ) 1. 配位数: 原子或离子的最近邻数目. 2. 配位多面体: 3. 离子化合物中的