第7章_化学反应动力学（何广平）.pptVIP

第七章 化学反应动力学 前言 经典化学热力学从静态的角度（相对静止）去研究化学反应，解决了化学反应进行中能量转换、过程方向、限度、以及各种平衡量的计算问题。而将化学反应应用于生产实践，除了要了解在给定条件下，反应发生的可能性外，还要知道反应需要的时间、反应经历的过程、实际的产量等。 由于化学热力学只研究过程的起始状态与终结状态，不考虑过程的瞬间状态、变化细节和时间因素，所以上述问题均有待于化学反应动力学来研究解决。 前言 化学动力学的发展与百年诺贝尔化学奖 百年来化学动力学历经的三大发展阶段: 宏观反应动力学阶段、元反应动力学阶段 微观反应动力学阶段 百年来诺贝尔化学奖的颁奖历程中,有13次颁发给了22位直接对化学动力学发展做出巨大贡献的科学工作者. 13次诺贝尔化学奖的颁发展现了化学动力学研究领域和研究方法及技术手段的变化发展历程。 身边的与化学反应动力学有关的例子 7.1 化学反应速率 反应速度和速率 平均速率 瞬时速率 瞬时速率： 用反应物浓度或生成物浓度随时间的变化表示反应速率。 N2 + 3H2 → 2NH3 rN2 = -d[N2 ] / dt rH2 = -d[H2 ] / dt rNH3= d[NH3 ] / dt 反应进度（extent of reaction） 反应速率（rate of reaction） 以反应进度随时间的变化表示反应速率，则 N2 + 3H2 → 2NH3 rN2 = -d[N2 ]/ dt rH2 = -d[H2 ]/ dt rNH3 = d[NH3 ]/ dt r=-d[N2 ]/ dt =-1/3d[H2 ]/ dt =1/2d[NH3 ]/ dt rN2 =1/3 rH2 =1/2 rNH3 动力学曲线绘制与反应速率的测定 动力学曲线绘制与反应速率的测定 反应速率方程(rate equation of chemical reaction) 反应级数（order of reaction） 反应级数（order of reaction） 反应的速率系数（rate coefficient of reaction） 对于基元反应 aA+ bB=yY+zZ r = -（1/a）d [A]/ dt =k [A] a [B] b rA= -d [A]/dt =ka [A] a [B] b -d [A]/ dt=a k [A] a[B] b -d [A]/ dt=ka [A] a [B] b k = ka/ a 同理：k= ka/a =kb/b =k y /y =k z/ z 准级数反应（pseudo order reaction） 7.2 基元反应及质量作用定律 基元反应（elementary reaction） 反应分子数(molecularity of reaction) 质量作用定律（law of mass action） 质量作用定律（law of mass action） 总包反应（overall reaction） 总包反应（overall reaction） 总包反应的速率方程由实验确定.化学反应 速率与反应物浓度的幂乘积成正比。 反应机理（reaction mechanism） 思考题： 7.3 具有简单级数的反应 零级反应(Zeroth order reaction) 零级反应的微分和积分式 零级反应的特点 零级反应例子 1985 K 时，氨在钨丝上的催化分解反应动力学数据如下： t / s 200 400 600 1000 ?p/ kPa 0.30 0.33 0.36 0.42 (?p为体系在不同时间总压力的变化值) 求: 1985 K时，上述反应的反应级数 n 及反应速率常数k。 解: 2NH3（g） ────→ N2（g）+ 3H2（g） t=0 p0 0