高分子近代测试分析技术作业.docVIP

1.纯聚氯乙烯（PVC）分别在200℃和420℃附近开始有一个失重过程，对应的失重喂60%和40%。现有一个碳酸钙含量喂10%聚氯乙烯/碳酸钙复合材料样品，请画出其热重（TG）曲线和微商曲线(DTG)示意图，简要说明。 答：200℃开始有一个失重过程，此过程后的质量保持率为 90%×（1-0.6）+10%=46% 420℃开始第二个失重过程，此过程后质量的保持率为最终碳酸钙的量，则TG和DTG图如下 1.简要说明TG.DTG.DTA.DSC的原理,在他们的热谱中,纵坐标和横坐标各代表什么? 答：TG：热重分析法为使样品处于一定的温度程序（升/降/恒温）控制下，观察样品的质量随温度或时间的变化过程。热谱中纵坐标为质量保持率，横坐标为时间或温度。 DTG：微商热重法是TG对温度或时间的一阶导数。热谱图中纵坐标为质量变化率，横坐标为温度或时间。 DTA：热差分析法是把试样和参考试样同置于相同的加热或冷却的条件下，观察随温度或时间变化，它们之间的温差与温度间的关系的一种技术。其纵坐标为样品与参考试样的温差，横坐标为温度或时间。 DSC：差示扫描量热法是使试样与参考试样绝热分离，分别输入能量，测量使两者温差为0时需的能量差△E与温度的关系。纵坐标代表能量差△W或功率变化率dw/dt和热焓变化率dH/dt,横坐标为温差△T 2.如何利用TG对聚合物中增塑剂及炭黑的含量进行测定？ 答：（1）测定增塑剂含量如图以PVB为例 则由图看出，曲线3的前半部分形状是由于增塑剂的挥发造成的失重，由此可算出增塑剂的含量 （2）测定炭黑含量：如图，以汽车轮胎中橡胶为例 图为采用在氮气中等温升温发测汽车轮胎橡胶中挥发物等的含量示意图。则除去挥发物，剩余即为炭黑质量分数及灰分质量分数，由此得炭黑含量。 6、应用DTA或DSC如何测定高分子材料的玻璃化转变温度Tg。 答：聚合物随温度升高，当达到Tg时在DTA或DSC曲线上会显示出拐弯的变化。在测定Tg时由于开始温度很难准确地确定，一般要以拐弯处的外延线与基线交点作为Tg的值，如图： 9、简要说明如何应用DTA或DSC研究某二元聚合物共混物样品中两种聚合物的相容性，并画出示意图。 答：聚合物共混的相容性往往用Tg测定来研究，相容性好的两聚合物的Tg在共混物中表示出相互靠近或称一个统一的Tg。对于二元共混物中表示出相互靠近或成一个统一的Tg。对于二元共聚物，ABABAB。。。型交替共聚物相当于A、B完全相容，表现出一个Tg，AAAA...BBBB...型嵌段共聚物则会表现出两个Tg，其中一个相当于A单体，另一个相当于B单体的均聚物Tg，如图： 对于结晶型聚合物，若相容性好，混炼均匀，分散性好，则其结晶度降低较大。相反，不相容或混炼不均匀而造成互相分散性差的对结晶度影响较小。即可以通过结晶度的变化大小推断两者的相容性，图： 1、分子吸收红外辐射需要满足哪些条件?其吸收强度主要由哪些因素决定? 答：（1）分子吸收红外辐射需要满足下面两条件：①只有在振动过程中偶极矩发生变化的那些振动方式才能吸收红外辐射；②只有一定频率的红外辐射，它的能量与振动能级差相当，这样的红外辐射才会被吸收，从而产生吸收谱带。 （2）吸收强度决定于偶极矩变化的大小。振动时偶极矩变化越大，吸收强度越大；极性强的分子吸收强度一般都较大，极性弱的分子则基团吸收强度较弱。 2、基团振动的频率与化学键两端的原子质量、化学键力常数的关系如何？影响基团红外吸收谱带位移的主要因素有哪些？请排列出下列各组基团伸缩振动频率的大小顺序：①C—H，C—D，C—O，C—Cl，C—I；②C—O，C=O，C≡O；③ 。。。。。。中的C=O。 答：（1）振动的频率随化学键两端原子质量的增大而减少，随键的力常数增大而增大。 （2）影响因素有：①基频吸收，即分子吸收红外辐射由基态跃迁到第一激发态。②分子吸收红外辐射由基态直接跃迁到第二、三激发态，其产生的谱带称为倍频。③当光子能量严格等于两种基频跃迁的能量总和时，则有可能同时使两个基频振动跃迁到激发态，在光谱中产生两个基频之和的吸收带，称为和频谱带。④当光子能量为两基频跃迁之差时也会产生差频谱带。⑤当两频率相近或相同的基团联结在一起时，由于振动的偶合作用，会使原频率分裂成为位于原来频率的较高和较低位置的双峰谱带。⑥当倍频或合频位于一基频附近时，则倍频或合频的强度常常被加强，而基频强度被减弱，这种现象叫做费米共振。 （3）振动频率排列从大到小：C—H C—D C—O C—Cl C—I C≡O C=O C—O；....... 8、简要说明如何应用红外光谱法对共聚物中各组分的比例进行测定。 答：一般来说，在聚合物红外光谱图中吸收最强的谱带往往对应其主要的基团吸收，由此推断出特征基团；不过有些基团的谱带不是很强，但是它对聚合物的