11化本Ch-9.重量分析法.ppt

第九章 重量分析法 9.1 重量分析法的分类和特点 9.2 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求 9.3 沉淀的溶解度及其影响因素 9.4 沉淀的形成 9.5 影响沉淀纯度的因素 9.6 进行沉淀的条件 9.7 沉淀重量分析法的应用 重点：沉淀重量法；影响沉淀溶解度的因素及其计算；影响沉淀纯度的因素和提高纯度的措施；晶形和无定形沉淀的沉淀条件；重量分析结果的计算。难点：有关沉淀溶解度的计算；表面吸附的机理和规律。 主要考核内容 1、重量分析对沉淀形式和称量形式的要求，晶形 和无定形沉淀的沉淀条件 2、影响沉淀溶解度的因素及其计算 3、重量分析结果的计算 重量分析法 9.2 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求 9.3 沉淀的溶解度及其影响因素 9.4 沉淀的形成 9.5 影响沉淀纯度的因素 (2) 混晶或固溶体 （3）吸留或包藏 二、提高?纯度的方法 1. 步骤（先?少量组分，再?大量组分） 2. 选择合适的?剂（如选用有机?剂，可减少共?现象） 3. 改变杂质的形式（如Fe3+?Fe2+，或加EDTA掩蔽） 4. 改善?条件（见Sec.6） 5. 再?（除吸留、包夹） 6. 分离（混晶） 7. 校正结果（在上述方法无效的前提下） 9.6 进行沉淀的条件 9.7 沉淀重量分析法的应用 一、无机物的测定 1、生成螯合物的沉淀剂 2、生成离子缔合物的沉淀剂 二、有机物的测定 三、 重量分析结果的计算 沉淀的溶解度相关计算 S:　晶核的溶解度 CQ：加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度 CQ - S：过饱和度 K：常数，与沉淀的性质、温度、 介质等有关 相对过饱和度 自发产生晶核的相对过饱和值 冯·韦曼(Von Weimarn)提出了一个经验公式：对同一种?而言，分散度（表示 ? 颗粒大小）与溶液中的相对过饱和度成正比。 冯·韦曼(Von Weimarn)经验式指出： 2. 近代?理论和实验证明：各种?都有一个自发产生晶 核的相对过饱和值。(临界CQ/S) CQ/S CQ临界/S， 异相成核为主，可得大颗粒? CQ/S CQ临界/S ， 均相成核为主，可得小颗粒? 对?的要求：1.S小; 2.纯; 3.易过滤洗涤; 4.易转称量形式 一、影响纯度的因素 影响沉淀纯度的因素 1.共沉淀 2.后沉淀 吸附 包藏 混晶 共?：当一种难溶物从溶液中?时，溶液中某些可溶性杂质也会被?带下来而混入?中 当?析出后，在放置过程中，溶液中的杂质离子慢慢?到原来?上的现象 （1）吸附（规律）： A. 吸附层 ?先吸附构晶离子 再吸附与构晶离子大小相近、电荷相同的离子 B. 扩散层 与构晶离子生成难溶的离子优先 其次是电荷高的 再次是浓度大的 吸附量（污染程度） a. ?的总表面积↗，吸附量↗ ； b. C杂质↗，吸附量↗； c. T↗，吸附量↘（吸附是一放热过程） 消除方法：洗涤（少量多次） 半径相同、晶体结构相同，极易混晶（固体溶液）。 消除方法： 分离 ?速度太快，被吸附在?表面的杂质离子还来不及离开，就被沉积上来的离子所覆盖。 （在分析化学中不重要） 2.后沉淀 后沉淀现象是指一种本来难以析出沉淀的物质，或是形成稳定的过饱和溶液而不能单独沉淀的物质，在另一种组分沉淀之后被“诱导”而随后也沉淀下来的 现象，而且它们沉淀的量随放置的时间延长而加多。 消除方法：再?（无法用洗涤的方法除之） 例如：控制 [S2-],可使 CuS ? 而ZnS不 ?。但放置后CuS吸附S2-，使[S2-]局部过浓。 ZnS ?。 消除方法：不要陈化 Cu S S S Zn 共↓和后↓的区别： a. T ↗, 后↓↗ ； b. t ↗, 后↓↗。 1.晶形沉淀 稀 热 慢 搅 陈 控制相对过饱和度要小，沉淀要陈化 2.无定形沉淀 浓、快 热 大量电解质 不必陈化 必要时再沉淀 含水多、疏松、不易过滤的缺点 这样含水就少，但[杂质]大。解决办法：沉淀完毕，加热水稀释。 水化程度减少，含水少，可防止胶溶 a.防止胶溶 b.电解质应是易挥发的铵盐或稀的强酸 本来就疏松，一陈化，以后更难洗净 无定形沉淀含杂质多，若对准确度要求高，应再沉淀 3. 均匀沉淀 利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过浓，可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。 CaC2O4沉淀 在Ca2+ 酸性溶液中加入 H2C2O4，无CaC2O4 沉淀产生 再加入CO(NH2)2 CO(NH2)2 ＋ H2O == CO2 + 2NH3