高分子化学课程试题答案.docVIP

《高分子化学》课程试题答案 试题编号： 04 (B) 课程代号： 2040301 课程学时： 56 一、基本概念题（共15分,每题3分） ⒈ 连锁聚合：连锁聚合是指聚合反应一旦开始，反应便可以自动地一连串的进行下去，生成一个大分子的时间是极其短暂的，是瞬间完成的，只需要0。01s到几秒的时间。因此聚合物的相对分子质量与时间的关系不大。但是，单体的转化率是随时间的延长而提高的。这类聚合反应称为连锁聚合。 ⒉ 正常聚合速率：在低转化率（5%～10%）条件下，聚合速率遵循速率方程所表现的速率为正常聚合速率。 向大分子转移链自由基向大分子夺取一个基团，结果，链自由基终止为一个大分子，而原来的大分子变为一个自由基，这就是链自由基向转移反应。 ⒌ 聚物：,由于环境的影响,性能变坏,强度和弹性降低,颜色变暗、发脆或者发粘等现象叫聚合物的老化。 二、问答题（共20分） ⒈ (10分)推导自由基聚合方程时,作了假定自由基聚合动力学方程假定官能团等活性理论假定：链自由基活性与链长基本无关。表示。 （2分） 假定稳态的假定：自由基聚合进行了一段时间以后，自由基得浓度保持不变，亦即自由基的生成速率等于自由基的消失速率， 假定假定：用单体消耗的总速率表示聚合的总速率：认为大分子链很长，用于引发消耗的单体远小于用于增长消耗的单体，亦即 于是增长速率就近似等于聚合总速率 或者 适用条件：双基终止和低转化率5%~10%。 ⒉(6分)与自由基聚合相比较,试说明离子聚合反应在反应温度、链终止方式三方面的特征? ⑴ （3分）反应温度 自由基聚合的温度通常在50 ℃以上进行。因为引发活化能较高,而离子聚合的引发活化能较低,一般在低温下进行。如异丁烯的阳离子聚合反应温度在-100 ℃。苯乙烯的阴离子聚合反应温度在-70℃。相反,高温时碳离子不稳定不能得到相对分子质量高的聚合物。因此,离子聚合在工业上的应用不像自由基聚合那样广泛。凡是能用自由基聚合的,不用离子聚合。 ⑵ （3分）链终止反应 自由基聚合多以双基终止。离子聚合因为中心离子带有相同电荷相互排斥,不能双基终止,因而不存在自动加速现象。在阴离子聚合中,在适当的条件下,阴离子活性增长链长期不终止形成活性聚合物。在阳离子聚合中,阳离子活性增长链自发终止,或向 单体转移终止,或向添加剂转移终止。 ⒊ (4分)试综述在连锁聚合反应的单体中，单体上取代基的电子效应和空间效应对单体聚合能力产生影响? ⑴ （1分）对于单取代的烯类单体，只考虑电子效应不必考虑取代基的空间效应。 ⑵ （1分）对于同碳二元取代的烯类单体除1,1-二苯基乙烯外，只考虑电子效应，不必考虑取代基的空间效应。 ⑶ （1分）对于非同碳二元取代、三元取代、四元取代的烯类单体只考虑取代基的空间效应，不必考虑电子效应，由于空间位阻，一般不能聚合。 ⑷ （1分）氟代乙烯例外，不管氟代的位置和数量都能进行自由基聚合。 ⒌ (3分)诱导期产生的原因?与阻聚剂的关系怎样? 解：诱导期产生的原因：体系中存在杂质（阻聚剂）引发剂产生的初级自由基首先与杂质反应，待杂质除尽后，体系才能正常聚合。虽然体系中达到聚合温度，但看不到聚合反应进行（聚合速率为零），待体系中杂质除尽，才看到聚合反应进行，这段时间称为诱导期。体系中杂质越多，诱导期越长。 三、计算题（共33分，根据题目要求计算下列各题） ⒈ （10分）尼龙-1010是根据“1010盐”中过量的癸二酸控制相对分子质量，-1010的相对分子质量，试计算“1010盐”的酸值（）？并写出有关的聚合反应方程式。 解：（4分）有关的聚合反应方程式： ⒉ （12分）用过氧化二苯甲酰BPO作引发剂，苯乙烯聚合时各基元反应的活化能分别为。试比较温度从50℃增至60℃时，⑴ 总反应速率变化的情况？⑵ 相对分子质量变化情况？ 解：⑴ （共6分，每错一处扣1 分）总反应速率变化的情况 ⒊ (11分,每错一处扣1 分)示意画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线，并说明其特征。计算x1=0.5时,低转化率阶段x’2的值? 情况 1 2 3 0.2 0.2 0.2 0.8 5 10 情况 1 2 3 特征 非理想恒比 一般理想 非理想非恒比 0.5 0.5 0.5 0.532 0.833 0.902 四、（共5分，每错一个方程式扣1分） 在阴离子聚合体系中，在某些条件下,活性增长链发生链转移反应而终止。请写出苯乙烯以C4H9Li为引发剂的链引发反应、链增长反应和聚合后期加入醇、酸和水等质子给予体发生链转移反应而终止的有关化学反应方程式？ 五、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空1 分，总计22分) ⒈ 高分子化合物与低分子化合物相比较，其特征表