高分子综合实验Ⅰ指导书.docVIP

实验1 聚乙酸乙烯酯的溶液聚合、醇解和聚乙烯醇的缩甲醛化及其性能评价 综合型 1.1 乙酸乙烯酯的提纯 一 目的要求 1．了解乙酸乙烯酯单体的贮存和精制方法 2．掌握乙酸乙烯酯的精馏方法 二 基本原理 纯净的醋酸乙烯醋为无色透明的液体，沸点为72.5℃，密度，折射率。在水中溶解度为2.5%（20℃），可与醇混溶。通常在单体中加入0.01%～ 0.03%的阻聚剂对苯二酚，以防止单体自聚。在聚合前将其除去，对苯二酚现氢氧化钠反应，行成溶于水的对苯二酚钠盐，再通过水洗即可除去大部分的阻聚剂。 水洗后的乙酸乙烯酯还需进一步蒸馏精制。由于乙酸乙烯酯的沸点较低，可采用常压蒸馏方法。 三 主要试剂和仪器 乙酸乙烯酯（AR）、碳酸钠（AR）、亚硫酸氢钠（AR） 分液漏斗、磨口锥形瓶、韦氏蒸馏头、精馏装置 四 实验步骤 取200m1的醋酸乙烯于500m1的分液漏斗中，用饱和亚硫酸氢钠溶液洗涤三次(每次用量约50m1)，水洗三次(每次用量约50m1)后，再用饱和碳酸钠溶液洗涤三次(每次用量约50m1)，然后用去离子水洗涤至中性，最后将醋酸乙烯放入干燥的500m1磨口锥形瓶中，用无水硫酸钠干燥，过夜。将经过洗涤和干燥的醋酸乙烯，在装有韦氏蒸馏头的精馏装置上进行精馏(为了防止暴沸和自聚可在蒸馏瓶中加一粒沸石及少量的对苯二酚)。收集71.8～72.5℃之间的馏分。为了防止自聚，精制好的单体要在高纯氮的保护下密封后放入冰箱中保存待用。 醋酸乙烯酯的纯度分析可采用溴化法或气相色谱法等。 五、思考题 1）苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯又如何精制？ 1.2引发剂的提纯 1.2.1 过氧化苯甲酰的精制 一、目的要求 1 了解偶氮二异丁腈的基本性质和保存方法 2 掌握偶氮二异丁腈的精制方法 二、基本原理 过氧化苯甲酰(BPO)刚由苯甲酰氯在碱性溶液内用双氧水氧化合成。为白色结晶性粉末，熔点103～106℃（分解），溶于乙醚、丙酮、氯仿和苯，易燃烧，受撞击、摩擦时会爆炸。BPO在不同溶剂中的溶解度见表1-3。 常规试剂级BPO由于长期保存可能存在部分分解，且本身纯度不高，因此在用于聚。BPO的提纯常采用重结晶法，具体方法如下: 表1-3 BPO在不同溶剂中溶解度 溶 荆 溶解度/g/100m1 溶 解 溶解度/g/100m1 石油醚 5 丙 酮 146 甲醇 10 苯 164 乙 醇 15 氯 仿 316 甲 苯 110 三、主要试剂与仪器 过氧化苯甲酰（AR）、乙醇（AR）；500ml锥形瓶、恒温水浴、0-100℃温度计、布氏漏斗 四、实验步骤 1）室温下在100ml烧杯中加入5gBP0和20m1氯仿，慢慢搅拌使之溶解，过滤，滤液直接滴入50m1用冰盐冷却的甲醇中， 则有白色针状结晶生成。 2）用布氏漏斗过滤，再洗涤三次，每次用甲醇5m1，抽干。反复重结晶二次后。将半固体结晶物置于真空干燥器中干燥，称量。产品放在棕色瓶中，保存于干燥器中备用。 重结晶时要注意溶解温度过高会发生爆炸，因此操作温度不宜过高。如考虑甲醇有毒，可用乙醇代替，但丙酮和乙醚对过氧化苯甲酰有诱发分解作用，故不适合作重结晶的溶剂。 1.2.2 偶氮二异丁腈的精制 一、目的要求 1 了解偶氮二异丁腈的基本性质和保存方法 2 掌握偶氮二异丁腈的精制方法 二、基本原理 偶氮二异丁腈( AIBN)可通过丙酮、水合麟和氢氰酸反应或由丙酮、硫酸阱和氰化钠反应后再经氧化制得。为白色晶体，熔点102～104℃，有毒，溶于乙醇、乙醚、甲苯和苯胺等，易燃。偶氮二异丁腈是一种有机化合物，可采用常规的重结晶方法进行精制。 三、主要试剂与仪器 偶氮二异丁腈（AR）、乙醇（AR）；500ml锥形瓶、恒温水浴、0-100℃温度计、布氏漏斗 四、实验步骤 AIBN是一种广泛应用的引发剂，其精制方法如下。 1）在装有回流冷凝管的150m1锥形瓶中加入95%的乙醇50m1，在80℃水浴上加热至接近沸腾，迅速加入AIBN 5g，摇荡使其全部溶解(注意如煮沸时间长，AIBN会发生严重分解)。 2）溶液趁热迅速抽滤(过滤所用吸滤瓶和漏斗必须预热)，滤液冷却后得到白色晶体AIBN，若冷却至室温仍无结晶产生，可将锥形瓶置于冰水浴中冷却片刻，即会产生结晶。 3）结晶出现后静置30min，用布氏漏斗抽滤。滤饼摊开于表面皿中，自然干燥至少24h，然后置于真空干燥箱中干燥24h。称量，计算产率。 4）精制后的偶氮二异丁腈置于在棕色瓶中低温保存备用。 1.3 乙酸乙烯酯的溶液聚合 一、目的要求 掌握溶液聚合的及实验技巧。 要使聚乙酸乙烯酯适宜于制成维尼纶纤维，控制分子量是关键。单体纯度、引发剂和溶剂类别