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高分子流体的非线性流变学 弹性屈服, 熔体破裂及不均匀流动 王十庆 高分子科学系 阿克隆大学 网址：/rheology/ 更新日期 2009.7.11 简介 高分子流变学的任务 表征: 1. 唯象（麦克斯韦水平）, 线性粘弹性 2. 结构（分子水平），例如：分子量，分子量分布，链结构（支化，官能团) 依 赖于模型，非常理论性 b) 高分子科学的一个重要领 1. 非线性方面 2. 高分子流体力学-着重数值计算 3. 加工行为 i. 流体动力学/力学 - 研究简单（牛顿）流体在复杂几何体和非线性条件下的流动行为，包括湍流和热对流 ii. 高分子流变学 - 研究高分子流体（粘弹性/非牛顿流体）在简单几何体中的变形和流动行为 iii. 高分子的流体力学（与加工密切相关）- 研究粘弹高分子流体在复杂几何体中的变形和流动行为 本书的重点是b), 即ii和iii部分。 第一部分：线性响应 I. 线性粘弹性现象 1. 机械变形 a.初始形变 b.阶跃应变 c.震荡剪切 2. 线性响应 a. 虎克弹性体 b. 粘性牛顿流体 c. 粘弹性麦克斯韦响应 3. 经典的橡胶弹性理论 II. 在线性粘弹区的分子表征 1. 稀溶液极限 a.爱因斯坦悬浮液的粘度 b. Kirkwoo-Riseman 模型 c. Zimm模型 d. Rouse模型 2. 缠结态 a. 缠结的唯象性证据 b. 网络模型 c. 缠结的堆砌模 d. 分子理论 i. de Gennes的蠕动概念 ii. Doi和Edwards的管子模型 iii. Schweizer的高分子模式耦合理论 e. 熔体线性粘弹性 f. 浓溶液线性粘弹性 III. 实验方法 1.剪切流变学测量法 边界位移引起的形变与流动 a. 线性位移 i. 滑动平行板仪 ii. 同轴圆筒活塞仪 b. 转动模式 i. 平行圆盘仪 ii. 锥板仪 iii.同轴圆筒仪 c. 分割锥板仪 压力驱使下的形变与流动 d. 毛细管口模 e. 狭缝通道 2. 拉伸流变学测量法 a. Instron类型拉伸仪 b. 固定长度的拉伸仪 3. 在线流变-光学方法 a. 流动双折射 i. 应力光学规则 ii. 应力光学规则的破坏 b. 散射（X-射线，可见光，中子） c. 光谱（核磁，荧光，红外，拉曼，介电） 第二部分：非线性现象和表征 IV. 唯象描述 1. 应力过冲和剪切变稀 2. 蠕变过程中的速率突变 3. 应变软化：阶跃应变后的松弛 4. 屈服的证据：应变恢复实验 5. 拉伸中丝状样品的断裂 6. 在LAOS中的波形扭曲 7. 挤出物胀大 8. 熔体破裂 V. 形变场的表征 1. 均匀响应 a. 流变学测量法的基本原理和本构目 b. 在稳态剪切过程中速率可控剪切与应力可控剪切之间的等效性 c. 非缠结和弱缠结的高分子 2. PTV- 粒子示踪速度测量法 a. 简单剪切 i. XZ平面运动 ii. XY平面成像 b. 管道流动 3. SMIV - 单分子成像速度测量法 a. 简单剪切 b. 管道流动 第三部分：屈服 ??非线性响应的主要现象 VI. 壁滑 ???界面屈服 1. 由Navier-de Gennes外推长度b概念描述的壁滑 2. 毛细管流动过程中的喷射和压力振荡 a. 粘-滑转变 i. 毛细管流动 ii. 剪切流动 b. 速率模式下边界条件的不确定性 i. 缠结和解缠结之间的振荡 ii. 高分子在弱表面的解吸附:永久壁 iii. 另外两种流动振荡 3. 理论解释 a. 小的表面覆盖- Brochard-de Gennes理论 b