结构化学第一章课件.pptVIP

根据前课介绍的量子力学几个基本假设，可对一维势箱中粒子的一些物理量进行计算： 虽然, ψn不是 的本征函数, 但它 是的本征函数. 平均动量为0, 并不意味动量0; 正向运动和逆向运动相当。 △E 共轭体系的键长近似为一维势箱的长度， 电子可近似为自由粒子，n个烯基有2n个π电子，加上N上一个孤对电子，次甲基双键 2个π电子，体系共有2n +4个π电子，占据 (n+2）个分子轨道，当吸收某种波长的光时，电子可从最高占据轨道(n+2)跃迁到(n+3)上， λ (计算) λ（实验） n=1 311.6nm 309.0 n=2 412.8nm 409.0 n=3 514.0nm 511.0 E-(h2/8ma2) 2,2,2 3,1,1 1,3,1 1,1,3 2,2,1 2,1,2 1,2,2 2,1,1 1,2,1 1,1,2 1,1,1 12 11 9 6 3 简并性: 量子数nx , ny , nz不同时, 具有相同的能级. 简并态: 能级相同的各个状态. 简并度: 简并态的数量 V= V0 ， x≥l, x ≤0 0 ， 0＜x＜l 隧道效应：粒子穿透势垒的现象. 化学反应中如氢原子转移（重排反应）、电子转移等都涉及隧道效应.